Cтраница 1
Конститутивные влияния проявляются здесь так же, как в явлении зависимости между внутренним трением и йолекулярным объемом ( ср. Для каждого гомологического ряда нужно принять свою константу ряда S. Прибавляя к ней число 1 023, умноженное на число групп СН2, п, мы можем выразить величину вращательной способности. Таким образом ( M) S - f - n - 1 023 2 что хорошо согласуется с опытом. [1]
Конститутивные влияния проявляются всего яснее у изомеров, именно у структурных изомеров. Из них изомер более высокой степени симметрии и с более разветвленной углеродной цепью по большей части имеет и более высокую температуру плавления, чему можно дать теоретическое объяснение. [2]
![]() |
Вулканообразные кривые дегидрогенизации ( 1 и дегидратации ( 1J спиртов. [3] |
Подобные конститутивные влияния в катализе менее изучены, чем в теории рефракции. [4]
К конститутивным влияниям относятся следующие. Согласно Фейстлго ( Feustl, 1905), орто-производные часто имеют наибольшее, а пара-производные - наименьшее поверхностное натяжение. По Лайнбэрджеру ( С. Е. Linebarger, 1892), введение метильной группы в р-положении ведет к уменьшению поверхностного натяжения, замещение в щ-поло-жении не производит никакого изменения. Согласно Герцу ( 1918), поверхностное натяжение в гомологических рядах падает с увеличением числа атомов углерода, тогда как молекулярная поверхность возрастает. [5]
Еще одним конститутивным влиянием является влияние энергии сопряжения, которое будет рассмотрено отдельно ( гл. [6]
С введением третьего элемента конститутивные влияния становятся яснее. [7]
Нередко наблюдается, что сильные конститутивные влияния затем-ияют эти аддитивные отношения. [8]
Вследствие того, что недостаточно учтены конститутивные влияния, оно не применимо к ассоциированным веществам и к алифатическим углеводородам и эфирам. [9]
Вследствие того, что строение решетки оказывает сильное конститутивное влияние, аддитивность в температурах плавления отходит на второй план. Введение кислорода почти всегда сопровождается повышением температуры плавления; замещение водорода на ме-тильную группу при кислороде, азоте и сере большей частью сопровождается понижением температуры плавления. [10]
В действительности это оказывается не вполне верным; здесь налагаются конститутивные влияния. Отклонения от аддитивности дл некоторых свойств могли быть точно выражены при уточнении измерительной методики и приведены в соответствие со строением; для других свойств этого сделать еще не удалось. [11]
При уточнении методики измерения все сильнее выступают на первый план конститутивные влияния. Сравнение теплоты горения этилена ( 346) и ацетилена ( 312) со значением для этана ( 370 4), уменьшенным на теплоту горения Н2 ( 68 3) и 2Н2 ( 136 6 ккал), показывает что непредельные углеводороды имеют более высокую теплоту горения: на двойную связь приходится 44 ккал, а на тройную 78 ккал. Конъюгация двойных связей несколько снижает теплоту горения, но сравнительно не сильно. Замыкание цикла изменяет теплоту горения на величину энергии, потребной для деформации углов тетраэдра. Получающееся вследствие этого напряжение [ теория напряжения Байера ( Bayer) ] больше всего у трехчленного цикла; оно становится все меньше с увеличением числа углеродных атомов и, начиная с шести-членного кольца асимптотически приближается к нулю. [12]
Цеккини и посвящены исследованию атомной рефракции фосфора в зависимости от конститутивных влияний. Но в этих работах он совершенно не касается влияния атомности фосфора па его рефракцию, а между тем и из его работ, нам кажется, можно сделать заключение, что атомная рефракция пятиатомного фосфора, за немногими исключениями, меньше рефракции трехатомного фосфора. [13]
Приведенные значения констант скорости во всяком случае подчеркивают очень большую роль конститутивных влияний. Они могут быть рассматриваемы как аргумент в пользу диссоциацнон-ного механизма, но не как прямое доказательство последнего. [14]
Приведенные значения констант скорости во всяком случае подчеркивают очень большую роль конститутивных влияний. Они могут быть рассматриваемы как аргумент в пользу диссоциацион-ного механизма, но не как прямое доказательство последнего. [15]