Фракционная сублимация
Cтраница 2
Для очистки соединений трудно кристаллизующихся ( при глубоком переохлаждении) нами использован метод фракционной сублимации. Предварительно высушенное и очищенное вещество помещают в колбу, имеющую охлаждаемый палец для конденсации вещества. Колбу ва-куумируют до остаточного давления вохдуха 1 Ю-5 - 1 Ю-6 мм рт.ст. и, если вещество легколетучее, охлаждают. В зависимости от летучести основного компонента подбирают температуру колбы и охлаждаемого пальца, на котором последовательно собирают ряд фракций вещества. [16]
Для очистки соединений трудно кристаллизующихся ( при глубоком переохлаждении) нами использован метод фракционной сублимации. Предварительно высушенное и очищенное вещество помещают в колбу, имеющую охлаждаемый палец для конденсации вещества. Колбу ва-куумируют до остаточного давления вохдуха 1 10 - 5 - 1 10 - 6 мм рт.ст. и, если вещество легколетучее, охлаждают. В зависимости от летучести основного компонента подбирают температуру колбы и охлаждаемого пальца, на котором последовательно собирают ряд фракций вещества. [17]
Почти во всех случаях соединения типа арен - М ( СО) з выделены и очищены фракционной сублимацией и ( или) перекристаллизацией. Эти соединения хорошо сублимируются, но при температурах выше температур сублимации соответствующих карбонилов металлов. [18]
Когда несколько компонентов смеси твердых веществ сублимируются в заданных условиях, разделение этих компонентов можно произвести фракционной сублимацией, если упругости их паров сильно различаются. [19]
 |
Схема установки для очистки жидкостей направленной кристаллизацией. [20] |
Для очистки веществ плохо кристаллизующихся ( типа динитропентана) или разлагающихся при нагревании [ мы применяли метод фракционной сублимации. [21]
Если имеется смесь твердых веществ, несколько компонентов которой сублимируются в заданных условиях, то разделение компонентов можно произвести фракционной сублимацией, если упругости их паров сильно различаются между собой. Однако сходство между дистилляцией и сублимацией не относится к самому механизму процесса и его аппаратурному оформлению. Характерными отличиями обладают конструкции конденсаторов и соединительных трубопроводов между испарителями и конденсаторами, так как они могут забиваться твердым конечным продуктом. [22]
Для прецизионных термохимических исследований в настоящее время наряду с традиционными методами очистки используют такие методы, как препаративная хроматография, зонная плавка, направленная кристаллизация, фракционная сублимация. Для твердых термически нестабильных соединений, обладающих некоторой летучестью, таких, как гексанитроэтан, хорошие результаты по очистке может дать фракционная сублимация в вакууме. [23]
Частичная ( фракционная) сублимация имеет место при переработке многокомпонентных твердых смесей. Целью фракционной сублимации может быть выделение ценных или вредных компонентов из исходной смеси, глубокая очистка вещества от примесей. Данный процесс широко используется также для обезвоживания различных продуктов. В технической литературе такой процесс обычно обозначается термином сублимационная сушка и будет достаточно подробно рассмотрен ниже. [24]
К раствору 8 6 г ( 40 ммоля) GeCI4 в 30 мл тетрагидрофурана прибавлен по каплям раствор NaMn ( С0) 5, приготовленный из 7 8 г ( 20 ммоля) Мп2 ( СО) 10 в 100 мл тетрагидрофурана при 0 С; реакционная смесь перемешана 1 час при 0 С, затем 1 час при постепенном повышении температуры до 20 С. Твердый остаток после отгонки растворителя перекристаллизован из петролейного эфира, смесь продуктов разделена фракционной сублимацией и последующей перекристаллизацией сублимата. [25]
Для прецизионных термохимических исследований в настоящее время наряду с традиционными методами очистки используют такие методы, как препаративная хроматография, зонная плавка, направленная кристаллизация, фракционная сублимация. Для твердых термически нестабильных соединений, обладающих некоторой летучестью, таких, как гексанитроэтан, хорошие результаты по очистке может дать фракционная сублимация в вакууме. [26]
 |
Иллюстрация общего экспериментального метода фракционной сублимации для очистки кристаллов. [27] |
Самым эффективным способом очистки кристаллов является зонная плавка. В случае когда основное вещество не может быть нагрето до точки плавления, Слоун и Мак-Ги [345] показали, что можно использовать фракционную сублимацию; в зависимости от относительной летучести примеси осаждаются дальше или ближе в направлении потока, чем основное вещество. [28]
Комбинация групп типа Q и Т в соответствующем соотношении дает силиконовые смолы, способные затвердевать при термической обработке, Уже говорилось о том, что при полном гидролизе трифункциональных силанов RSiX3, таких, как CH3Si ( OR) 3 или CH3SiCl3, образуется нерастворимое вещество ( Г - гель) неизвестного строения. Напротив, при частичном гидролизе, например CH3Si ( OC2H5) 3 в бензольном растворе, выделяется смесь твердых продуктов, из которой путем фракционной сублимации были получены индивидуальные вещества с высокими температурами плавления. [29]
Сублиматор конструируется как простая или как тарельчатая колонна. Для простой сублимации в кипящем слое достаточна обычная колонна. Если нужно провести фракционную сублимацию, то применяются тарельчатые колонны, причем верхняя тарелка служит дефлегматором, ее температура поддерживается более низкой. В этом случае сублимация в кипящем слое подобна ректификации, поскольку твердая фаза превращается в псевдоожиженную. Газ-носитель ( воздух или азот) засасывается в вакуумную систему через прибор для измерения расхода газа и проходит через сублиматор, фильтр и конденсатор в вакуум-насос. Давление в системе регулируется количеством подаваемого газа. [30]
Страницы: 1 2 3