Cтраница 2
Указать, кальциевые соли каких кислот необходимо взять для того, чтобы при их пиролизе получить: а) масляный альдегид, б) бутанон-2, в) триметилуксусный альдегид, г) метилпро-пилкетон, д) диизопропилкетон. [16]
Какие из альдегидов и кетонов будут давать бисульфитные производные: а) уксусный альдегид; б) ацетон; в) диизопропил-кетон; г) этилпропилкетон; д) триметилуксусный альдегид. [17]
Реакции конденсации альдегидов протекают с участием водорода в а-поло-жении к карбонильной группе. В триметилуксусном альдегиде ( СН3) 3С - СНО такого водорода нет, поэтому он не может вступать в реакции альдольной и кро-тоновой конденсации. [18]
Если рядом с карбонилом находится четвертичный атом углерода, альдолизация невозможна. Например, триметилуксусный альдегид ( СН3) 3С - СНО не дает альдоля. [19]
Эту своеобразную реакцию толковали так, что сначала образуется альдегид, который затем изомеризуется. Действительно, при обработке триметилуксусного альдегида хлористым алюминием С. [20]
Именно таким восстановителем может служить легко доступный формальдегид. Если, например, требуется восстановить триметилуксусный альдегид для получения определенного количества неопентилового спирта, затратив при этом минимальные количества сравнительно трудно доступного альдегида, то проводить синтез по приведенной выше схеме нецелесообразно. В этом случае обрабатывать щелочью следует смесь триметил-уксусного и муравьиного альдегидов. [21]
Катализируемая кислотой перегруппировка последней ступени этой схемы аналогична изомеризации других третичных альдегидов. В качестве простейшего примера можно указать, что 2 2-диметилпропаналь ( триметилуксусный альдегид) в присутствии серной кислоты [35] или хлористого алюминия [66] изомеризуется в метилизопропилкетон. [22]
ВЯНЫ-Лсарбонильной группой, так как индукц ионныи эффект быстро затухает по цепи ординарных связей С-С. Естественно, что при действии основания на такие, не имеющие атомов водорода в1 сс-положении, альдегиды, как бензальдегид или триметилуксусный альдегид, анион вообще не образуется. [23]
Второй механизм, отвечающий высказанным выше соображениям, нам кажется более вероятным. Можно предположить, что альдегиды принимают участие в изомеризации в качестве промежуточных продуктов, если принять во внимание превращение трифенилуксуспого альдегида в фе-нилдезоксибензоин [1] и превращение триметилуксусного альдегида в момент его образования в метили. [24]
Описанные в литературе свыше семидесяти диацетиленовых углеводородов, полученных различными способами, имеют прямую цепь углеродных атомов. Исключение представляют только трет. СС - ССН и ди-трет. Первый получен из триметилуксусного альдегида и реактива Гриньяра из пропар-гилового спирта с последующим переходом через дихлорид к к углеводороду [51], второй - окислением магнийбром-трет. [25]