Cтраница 3
При объяснении ориентирующих влияний в реакции Ег внимание было сосредоточено на переходном состоянии, разделяющем карбониевый ион и олефин. Здесь снова заместители у Ср, по-видимому, играют важную направляющую роль. [31]
Количественная оценка ориентирующего влияния заместителей основывается на вычислении величин так называемых факторов парциальных скоростей. Этот термин был введен К. Ингольдом в 1930 - х гг. Фактор парциальной скорости - это отношение скорости реакции замещения в орто -, мета - или пара-положении молекулы СбНзХ к скорости замещения бензола. [32]
При наличии ориентирующего влияния подложки структура металла зоны сплавления образуется в результате развития трех последовательных стадий процесса. На первой стадии ориентировка формирующихся кристаллов целиком определяется подложкой. Следующая стадия характеризуется появлением двойников и других структурных несовершенств в связи с уменьшением ориентирующего влияния основного металла. На третьей стадии наблюдается или поликристаллическая структура, или возникает текстура роста. В зависимости от соотношения параметров решетки кристаллов основного металла и кристаллов, образующихся из расплава, ориентированная кристаллизация может протекать по-разному. Выделяющаяся из расплава новая фаза отличается от основного металла видом атомов, типом и параметрами решетки. Образующиеся из нее кристаллы сопрягаются с подложкой такой кристаллографической плоскостью, в которой расположение атомов наиболее подобно расположению аналогичных атомов в грани кристалла основного металла. [33]
Причиной необычного ориентирующего влияния галогенов является различие в активирующем влиянии атомов фтора, находящихся в орто -, пара - и лега-положении относительно места нуклеофильной атаки. [34]
Количественная оценка ориентирующего влияния заместителей основывается на вычислении величин так называемых факторов парциальных скоростей. Этот термин был введен К. Инголь-дом в 1930 - х гг. Фактор парциальной скорости - это отношение скорости реакции замещения в орто -, мета - или ара-положении молекулы С6Н5Х к скорости замещения бензола. [35]
Таким образом, ориентирующее влияние заместителя является по своей природе кинетическим ( см. стр. Поскольку переходное состояние обычно сильно не отличается по энергии от соответствующего неустойчивого промежуточного соединения или а-комплекса, можно предположить, что и в структурном отношении они также сильно не различаются. Исходя из этого можно считать, что структурные особенности, способствующие стабилизации определенного а-комплекса, должны стабилизовать также и соответствующее переходное состояние. [36]
В чем заключается ориентирующее влияние карбоксильной группы при электрофильном замещении в ароматическом ядре. [37]
Чтобы понять природу ориентирующего влияния, необходимо глубоко знать свойства функциональных групп, типы их взаимного влияния ( индуктивный и мезомерный эффекты), поэтому более подробное обсуждение этого вопроса будет приведено позднее. [38]
Асимметрический синтез обусловлен ориентирующим влиянием отрицательного противоиона, находящегося на растущем конце полимерной цепи. [39]
С сильным увеличением температуры ориентирующее влияние заместителей постепенно утрачивается, так как скорости всех трех процессов ( о -, м - и n - замещения) выравниваются. [40]
С сильным увеличением температуры ориентирующее влияние заместителей постепенно утрачивается, так как скорости всех трех процессов ( о - м - и n - замещения) выравниваются. [41]
С сильным увеличением температуры ориентирующее влияние заместителей постепенно утрачивается, так как скорости всех трех процессов ( о -, м - и n - замещения) выравниваются. [42]
В то время как ориентирующее влияние заместителей соответствует ожидаемому, влияние фуроксанового кольца на нитрование выглядит при первом знакомстве противоречивым. [43]