Cтраница 1
Образование аддук-тов было доказано дегидрохлорированием в непредельный эфир. [1]
Хроматография аддук-тов оказалась возможной или на кремневой кислоте [38], или на дезактивированном флорисиле [39], Последний метод был особенно пригоден для определения тринасыщенных ацилглицери-нов. В работе [40] описано разделение насыщенных триацилгли-церинов на колонке 48 8x9 5 мм, заполненной стирагелем, сшитым полистиролом. В качестве подвижной фазы использовали тетрагидрофуран со скоростью элюирования 0 4 мл / мин. [2]
Обработка образующихся аддук-тов водой приводит к насыщенным или ненасыщенным третичным фосфинам, в которых фосфиногруппа связана с концевым атомом углерода. [3]
При образовании аддук-тов решающую роль играют не столько силы взаимодействия между частицами ( обычно молекулами) веществ в смеси, сколько структурные возможности основного вещества включать в себя частицы добавки. Аддукты последнего типа чаще называются клатратами. [4]
Производные циклопентанона получают in situ путем конденсации Дикмана первичных аддук-тов конденсации Михаэля из этилового эфира цитраконовой ( или итаконовой) кислоты и малоновых эфиров или замещенных малоновых эфиров [6, 157, 429] ( сравни аналогичный случай образования циклопентанопов из производных циклопропана; стр. [5]
Производные циклопентанона получают in situ путем конденсации Дикмана первичных аддук-тов конденсации Михаэля из этилового эфира цитраконовой ( или итаконовой) кислоты и малоновых эфиров или замещенных малоновых эфиров [6, 157, 429] ( сравни аналогичный случай образования циклопентанонов из производных циклопропана; стр. [6]
Стадия присоединения в реакциях с олефинами обычно является частью цепного процесса, приводящего к образованию аддук-тов 1: 1, теломеров или высокомолекулярных соединений. [7]
Из предыдущего ясно, что в результате атак на края а 0-сопряжен-ных систем происходит р-элиминация, в случае квазикомплексных аддук-тов с регенерацией ацетилена или олефина. Возможны и более длинные системы, включающие разное чередование а - и л - сопряженных систем. [8]
Восстановление гидрохлоридов аминов борогидридом натрия [4] или восстановление трналкокспборанов алюмогидридом лития в присутствии амина [4] также применяют для получения аддук-тов амин-боран. Многие из подобных аддуктов ( см. табл. 14.2.4) выпускаются промышленностью. [9]
Восстановление гидрохлорндов аминов борогидридом натрия [4] или восстановление триалкоксиборанов алюмогидридом лития в присутствии амина [4] также применяют для получения аддук-тов ямин-боран. Многие из подобных аддуктов ( см. табл. 14.2.4) выпускаются промышленностью. [10]
Малеиновый ангидрид, имеющий две полярные карбонильные группы по соседству с двойной связью, является высокоактивным диенофилом, поэтому образование канифольно-малеинавых аддук-тов происходит относительно легко. Процесс, сопровождающийся выделением значительных количеств тепла, начинается при 95 и заканчивается при 150 С. [11]
Попытки получить собственно цирконоцен [ й ( Т) - С5Н5) 2 ] в зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-тов [ 2г ( Т) - С5Н5) 2Ьи ], где Ь - СО, РК3, т) 4-диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С5Н5 - и Н - лигандами. [12]
Таким образом, если в масле имеются кислоты с сопряженными и изолированными двойными связями, малеинизированное масло представляет собой сложную смесь различных по строению аддук-тов. [13]
К сожалению, как указывалось выше, несимметричные триалкилборы обладают малой устойчивостью; даже такие соединения, как метилдивинилбор, слишком неустойчивы для того, чтобы быть использованными для изучения диссоциации аддук-тов в газовой фазе; в этом случае основание служит лишь для того, чтобы в еще большей степени увеличивать тенденцию кислоты к необратимой диссоциации. Поскольку винилбордифто-рид является высокоустойчивым соединением и может быть использован для измерения степени диссоциации аддуктов в газовой фазе, следует полагать, что исследование двух соединений, таких, как ( СН3) зН - BF2C2H3 и ( СН3) з № - BF2CH СН2, должно дать ясный ответ на вопрос: имеет ли место взаимодействие винильной группы с вакантной орбитой находящегося рядом атома бора. Если бы величина энтальпии диссоциации аддукта винилбордифторида оказалась меньше, чем у аддукта этил-бордифторида, то тем самым ясно был бы продемонстрирован мезомерный эффект винилборного соединения. Наоборот, если аддукт винилбордифторида обладает значительно большей энтальпией диссоциации, чем комплекс этилбордифторида, то ясно, что преобладает индуктивный эффект винильной группы. Наиболее важным из этих результатов является близость величин энтальпий для всех исследованных соединений. [14]
Блокированные изоцианаты R ( HNCOOC6H5) rt получают путем взаимодействия полиизоцианатов формулы R ( NCO) n с соединениями, содержащими активный водород. Исходными изоцианатами при получении блокированных аддук-тов могут быть трифенилметан-4 4 4 -триизоцианат, 4 4-диизоцианат-дифенил - метан, толуилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат. В качестве блокирующих агентов применяют фенол, гексаметиленимины, дигексиламин и другие вещества. [15]