Аддукт

Cтраница 3

Аддукты простой эфир - галоген значительно менее стабильны, чем комплексы, в которых в роли донора выступают соответствующие аналоги эфира, содержащие серу или селен. Этого и следовало ожидать, поскольку электроотрицательности кислорода, серы и селена уменьшаются с увеличением атомного номера элемента. Для комплекса ( СН3Ь5е Вг2 в литературе дана величина / Сс, равная 2 5 106 л-моль-1. Этот результат кажется на первый взгляд неожиданным, так как комплексы иода обычно более стабильны, чем соответствующие аналоги с бромом. [31]

Аддукты 1: 1 ( сульфонилхлориды) в этих реакциях не получены. [32]

Аддукты SO3 с третичными основаниями ( например, пиридином) или циклическими эфирами ( например, диоксаном), представляют собой селективные сульфирующие агенты, особенно пригодные для сульфирования ароматических соединений с повышенной я-электронной плотностью, Их реакционная способность снижается при уменьшении нуклеофильности растворителя. [33]

Аддукт ( 2Ь) должен иметь большую энергию, чем якты-аддукт ( 2а); часть этой энергии связана с отталкиванием между атомами X, которое снимается в переходном состоянии. Поэтому, если в процессе реакции аддукт сохраняет жесткую сгш-конформацию, можно ожидать стерического ускорения син-элиминирования. Если 2Ь и 2а могут конвертировать друг в друга, скорость син-элиминирования зависит только от разности свободных энергий между 2а и Ь, и она будет меньше скорости акты-элиминирования, зависящей от разности свободных энергий между 2а и фа ( см. стр. Исходя из этого разность энергий между а и 6 должна быть очень невелика ( в типичных случаях 1 - 2 ккал / молъ); однако даже таким образом вряд ли возможно объяснить наблюдаемые различия скоростей реакций. Целесообразно рассмотреть молекулярные орбитали различных переходных состояний. Для обсуждаемой реакции не было проведено подробных расчетов, однако качественно легко усмотреть направление эффекта. В приближении Хюккеля резонансный интеграл для двух X равен нулю в состоянии а и единице в состоянии &. Таким образом, квантовая механика дает обоснование стремлению атомов X отдалиться в переходном состоянии. Изложенные факты позволяют предполагать, что более детальные квантовомеханические расчеты подтвердят эти выводы и дадут ряд полезных численных значений. По соображениям, аналогичным приведенным выше, экваториальная атака, при которой, по-видимому, неизбежно образование либо изогнутой связи С - X, либо деформированного оле-фина ( подобного с) в переходном состоянии, должна происходить очень медленно. Представляется мало вероятным, что реакция пойдет по этому пути, если имеется другая возможность. [34]

Аддукты с хлором могут быть приготовлены при низких температурах. [35]

Аддукты с трикарбонилжелезом могут окисляться трифенилметил-катионом с образованием стабилизованных карбениевых ионов, которые далее могут улавливать прибавленный нуклеофил. Продуктами здесь служат замещенные дигидро-фениловые эфиры, которые потенциально могут подвергаться ароматизации. [36]

Константы скорости псевдопервого порядка для реакции нуклеозидов и полинуклеотидов с тозилатом СП ( 0 1 М трис - НС1 - буфер. рН 8 0. 23 С. 0 01 М Mg2. [37]

Аддукты, образующиеся из нуклеозидов и карбодиимида СП, разлагаются в слабощелочной среде с регенерацией нуклеозида. Экспериментальная проверка такой возможности, однако, еще не проведена. [38]

Аддукты обоих типов фотолабильны. [39]

Аддукт ( схема 23) представляет собой высокоплавкую смолу с высокой кислотностью, растворимую в этиловом спирте и гли-колях. Его применяют в производстве спиртовых лаков, отвер-ждаемых паром типографских красок и для других специальных работ. Вследствие высокой кислотности он реагирует с некоторыми веществами, входящими в состав покрытий; поэтому для применения в производстве масляных и спиртовых лаков его обычно предварительно этерифицируют спиртами. [40]

Аддукты можно рассматривать как трикарбоновые кислоты; следовательно, их этерификация многозначными спиртами при использовании гликоля протекает по типу 2 3, а с глицерином по схеме 3 3, причем образуются отверждаю-щлеся смолы. [41]

Аддукты из азотистоводородной кислоты и альдегидов или, кетонов [ см. схему (8.18) ] в сильнокислой среде сначала, отщепляя воду, переходят в аналоги азометинов. В случае альдегидов-оставшийся после отщепления азота секстет электронов у атома азота может легче всего стабилизоваться при отщеплении протона; в результате образуются нитрилы. [42]

Аддукты дигало - и галокарбенов с многоядернымн ароматическими углеводородами обычно оказываются склонными к ог-щеплению элементов галогеноводорода и расширению шести-членного кольца до семичленного. Таким путем антрацен в реакции с дихлоркарбеном, генерированным взаимодействием хлороформа с трет. [43]

Аддукт - продукт АВ химического взаимодействия реагентов А и В, в молекулу которого составляющие А и В входят без изменения характера связей атомов внутри каждой части. [44]

Аддукты гидразина и метилгидразинов с бораном представляют собой твердые кристаллические вещества. [45]

Страницы: 1 2 3 4