Cтраница 1
Аддукты диенового синтеза в зависимости от строения значительно отличаются друг от друга по устойчивости. Наиболее термически устойчивы аддукты ациклических диенов с этиленовыми диенофилами. [1]
Ароматизация аддуктов диенового синтеза под действием пяти-окиси фосфора была применена для синтеза не только дву - и полиядерных конденсированных ароматических углеводородов, но и неконденсированных углеводородов - дифенилов и п-терфенилов. [2]
Взаимодействие аддуктов диенового синтеза с пятиокисью фосфора - превращение их в легко идентифицируемые ароматические углеводороды - имеет значение и для выяснения пространственной направленности диенового синтеза с участием диенофилов несимметричного строения. [3]
Структурные изомеры аддуктов диенового синтеза принято различать как орто -, пара-и мета-изомеры по взаимному положению заместителей в цикле, так же как и в ароматическом ряду. [4]
Скорость образования аддуктов диенового синтеза в большой степени зависит от характера остатка R. Так, она несколько снижается при увеличении его углеро ной цепи и значительно падает ( возможно, вследствие пространстве ных затруднений) в случае алкилышх остатков изосгроения. В само деле, для достижения одинаковых выходов продуктов реакции - 1 - ш po - I-пропена, 2-нитро - 1-бутена и 1-нигро - 1-пентена с 2 3-диме I3 - бутадиеноы потребовалось соответственно 8, 16 и 24 ч, а продукт еакции 1-нитро - 1-венгена с 2 3-даметил - 1 3-бутадиеном в явшс - велных экспериментальных условиях образуется с выходом, в два раза большим, чем выход адцукта этого же диена с 1-нитро - З - ыетил-1 - бутеном. [5]
Однако скорость образования аддуктов диенового синтеза в большой степени зависит от характера остатка R в непредельном нитросоединенки. Так, она несколько снижается при увеличении его углеродной цепи к значительно падает, возможно вследствие пространственных затруднений, в случае алкильных остатков изо-строения. [6]
Однако скорость образования аддуктов диенового синтеза в большой степени зависит от характера остатка R в непредельном нитросоединении, Так; она несколько снижается при увеличении его углеродной цепи и значительно падает, возможно вследствие пространственных затруднений, в случае алкильных остатков изо-строения. [7]
Однако скорость образования аддуктов диенового синтеза в большой степени зависит от характера остатка R в непредельном нитросоединении. Так, она несколько снижается при увеличении его углеродной цепи и значительно падает, возможно вследствие пространственных затруднений, в случае алкильных остатков изо-строения. Для достижения одинаковых выходов продуктов реакции - 1-нитропропена - 1, 1-нитробутена - 1 и 1-нитропентена - 1 с 2 3-диметилбутадиеном - 1, 3 - потребовалось соответственно 8, 16 и 24 ч, а продукт реакции 1-нитропентена - 1 с 2 3-диметилбутадиеном - 1 3 в тождественных экспериментальных условиях образуется с выходом в два раза большим, чем выход аддукта этого же диена с 3-метил - 1-нитробутеном - 1.9 1 - Нитро-2 - метилпропен-1 реагирует с антраценом с большим трудом. [8]
С высокими выходами образуют аддукты диенового синтеза галоидзамещенные 1 2-нафтохиноны. [9]
В зависимости от строения аддуктов диенового синтеза, реакция их с пятиокисью фосфора может приводить не к дигидропроизводным конденсированных ароматических углеводородов, а непосредственно ( в одну стадию) к самим ароматическим углеводородам. Этим путем синтезированы фенантрены и хризены. [10]
Положение заместителей в цикле аддукта диенового синтеза принято различать как орто -, мета - и пара - по аналогии с положениями заместителей в ароматическом кольце. [11]
Кантаридин был синтезирован, исходя из других аддуктов диенового синтеза ( см. стр. [12]
Таким образом, первый тип реакции ароматизации аддуктов диенового синтеза под действием пятиокиси фосфора может быть применен не только для синтетических целей, но и для установления пространственной конфигурации аддуктов диенового синтеза. [13]
Значения скоростей и параметров Аррениуса для присоединения диена и расщепления аддуктов диенового синтеза почти одинаковы при взаимодействии как в газовой фазе, так и в неполярных растворителях. Это показывает, что степень полярности переходного состояния не очень отличается от полярности исходных реагентов или от полярности продукта реакции; ото показывает также, что влияние наведенных диполей может вызывать значительное различие в сольватации. Однако при взаимодействии в неполярных и полярных растворителях наблюдается некоторое различие в скоростях присоединения и заметное различие в величинах параметров Аррениуса. Таким образом, при превращении исходных реагентов в переходное состояние наблюдается некоторое изменение полярности, хотя и меньшее, чем в случае чисто готеролитических процессов. [14]
В приведенных для иллюстрации примерах синтетического применения ретродиенового распада самих аддуктов диенового синтеза или продуктов, их превращений всегда разрывались именно те освязи, которые возникли в исходном аддукте в процессе диенового синтеза. При ретродиеновом распаде может, однако, происходить разрыв и других а-связей, присутствовавших ранее ( до образования аддукта) в исходном диене, но в том и другом случае всегда оказывались непрочными связи, находившиеся в р-положении, относительно имеющихся в пиролизуемой молекуле я-свя-зей. [15]