Cтраница 2
При нагревании этого ангидрида с бутадиеном и 2 3-диметилбутадиеном образуются аддукты типа ( XX; R Н, СНз), при дегидрировании которых получены фенантрен и 3 4-диметилфенантрен. [16]
При нагревании 1 1 3-триметилбутадиена с пропиоловым и тетроловым альдегидами получены аддукты типа ( XXXIV; R Н, СНз) [103, 332], нагревание которых в атмосфере азота приводит к образованию ароматических альдегидов. [17]
Учитывая тот факт, что нельзя сделать однозначного заключения о конфигурации аддукта типа III, нами были проведены дополнительные химические исследования этого вопроса, о которых будет сказано ниже. [18]
При отсутствии особых указаний следует считать, что получерный продукт ящшетея нормальным гидроаромагическим аддуктом типа, охарактеризоианного по впадении. [19]
При взаимодействии ароматических азагетероциклов с ацил хлоридом и цианидом калия лет-ко образуются аддукты типа ( 25), носящие название соединений Райссерта. Их Гидролиз приводит к амиду карбоновой кислоты ( 27) и альдегиду, соответствующему взятому ацилхлориду. При получении альдегидов обычно используют хинолин или изохинолин. [20]
Внедрение первой молекулы изопрена ( стадия инициирования) может приводить к образованию аддуктов л-аллильного типа. [21]
В соответствии с этим структура среднего цикла аддукта ( XV) отвечает аддуктам типа ( XVI), образуемым Д - циклогексадиеном с ацетиленовыми диенофилами, которые, как известно, при нагревании легко отщепляют эндоэтиленовый мостик в виде олефина и образуют устойчивую ароматическую систему. Оказалось, что антраценовые аддукты при нагревании также распадаются на исходные компоненты. [22]
Необычный способ разрыва и образования двойной связи, видимо, обусловлен промежуточным возникновением аддуктов типа карбенов R2C: и их последующим превращением. [23]
Некоторые Пергалоидированные углеводороды образуют с многими органическими соединениями, в частности ароматического ряда, аддукты типа, клатратов. Было показано [ 83J, что четыреххлористый углерод образует с бензолом соединения типа аддуктов. Например, если бинарную смесь бензола с четыреххлористым углеродом заморозить в жидком воздухе, а затем расплавить быстрым нагревом, то термографический анализ системы обнаруживает образование трех продуктов присоединения с различным молярным отношением компонентов. Установлено образование соединений ароматических углеводородов С8, Со, Сю с тетрагалоидированными метанами. Выдан ряд патентов [24, 25, 116, 117] на применение этих клатратообразователей в качестве агентов для разделения углеводородных смесей. [24]
Диенон ( LXVII) конденсируется также и с дие-нофилами акрилового ряда [441], давая аддукты типа ( LIV; R COOCHS и др.), способные при нагревании отщеплять эндо-карбонильный мостик и превращаться в дигидросоединение. Аддукт диенона с малеиновым ангидридом ( LV) получен почти с количественным выходом. [25]
Она состоит в присоединении цианид-иона к Аг-ацильным солям азинов и азолов, что приводит к образованию аддуктов типа ( 83), называемых соединениями Рейссерта. Возможно присоединение цианид-иона и к другим типам катионов, если они обладают достаточной локальной я-дефицитностью. [26]
Полагают, что этот процесс может идти по ионному либо радикальному механизму, давая в обоих случаях на первой стадии аддукт типа АгСН2 - О - Сг ( ОН) С12, к-рый быстро присоединяет вторую молекулу хромилхлорида. [27]
Оказалось, что этот фульвен конденсируется с указанными диенами только в качестве диенофила по своей семицикличе-ской двойной связи с образованием аддуктов типа ( LIV), которые, однако, ближе еще не изучены. По-видимому, тетрафенилфульвен в подобных конденсациях не способен реагировать в качестве диена. [28]
Оказалось, что этот фульвен конденсируется с указанными диенами только в качестве диенофила по своей семицикличе-ской двойной связи с образованием аддуктов типа ( LIV), которые, однако, ближе еще не изучены. По-видимому, тетрафенилфульвен в подобных кон - ( енсациях не способен реагировать в качестве диена. [29]
При взаимодействии азотсодержащих гетероциклов, в которых имеется связь - C N -, с ацилхлоридом и цианидом калия легка образуются аддукты типа ( 20) - так называемые соединения Райссерта. При гидролизе из них образуются амид карбоновой кислоты ( 22) и альдегид ( 23), соответствующий взятому ацилхло-риду. При получении альдегидов обычно используют, хинолин или изохинолин. [30]