Cтраница 2
Аддукты циклических диенов сравнительно малоустойчивы. Димер циклопентадиена, например, частично диссоциирует уже при простом растворении в органических растворителях, что позволяет использовать его в диеновом синтезе в качестве потенциального диена. Малоустойчивы аддукты циклопентадиена с хи-нонами, фульвенов с малеиновым ангидридом, антрацена и других ароматических углеводородов со многими диенофилами. Аддукты фурана и его гомологов с малеиновым ангидридом легко распадаются при плавлении, что позволило разработать способы выделения из технической смеси и очистки фурана, сильвана ( 2-метил-фурана), 2 5-днметилфурана. [16]
Распад аддуктов с отщеплением эндо-мостика известен и во многих других случаях. Но эндо-мостик отщепляется не во всех случаях. Например, аддукты циклопентадиена с этиленовыми, а также с ацетиленовыми диенофилами своего мостика не отщепляют. [17]
Часто в синтезах ретро-реакцию используют в сочетании с прямой реакцией Дильса-Альдера. В результате удается получить многие трудно доступные циклические соединения. Однако эпоксидированне дильс-альдерова аддукта циклопентадиена с иа / га-беизохиноном и последующий ретро-диеновый распад дает желаемый продукт. [18]
Этот метод синтеза рассмотрен в обзоре [106] и в гл. Этот метод позволяет получать с хорошими выходами кетоны из простых нитроалканов и из нитроциклоалканов, подобных нитроциклогек-сану. В некоторых случаях, например при образовании аддуктов циклопентадиена и 1-нитроолефинов, реакция не протекает. [19]