Cтраница 1
Суль-фохлорид затем реагирует с аммиаком или с первичным или вторичным амином ( например, с анилином), давая соответствующий сульфамид ( - S02NH2), который обычно хорошо кристаллизуется из органических растворителей и может быть использован для проведения элементарного анализа. Сульфамиды, полученные реакцией с аммиаком или первичными аминами, растворяются в разбавленном водном растворе NaOH. Для гидролиза сульфамидов необходимо нагревание с сильной кислотой. [1]
Ароматические суль-фохлориды не дают ни продуктов присоединения, ни продуктов конденсации. [2]
Она смешивается с парафиновыми суль-фохлоридами в любом соотношении и вместе с тем совершенно неспособна растворять высокомолекулярные парафиновые углеводороды. Преимуществом является также и то, что непрореагировавший углеводород, отделенный при экстрагировании, может быть вновь введен в процесс сульфохлорирования без удаления двуокиси серы, так как последняя сама является участником реакции сульфохлорирования. [3]
Была исследована возможность использования эфиров таких суль-фохлоридов в качестве пластификаторов. Оказалось, что для этой цели сульфохлорирование следует вести таким образом, чтобы в образующейся смеси моно - и дисульфохлоридов содержалось возможно меньше дихло-ридов и хлора. [4]
При фосгенировании, бензоилировании и ацилировании суль-фохлоридами необходимо проверять реакцию среды, так как при этих процессах выделяется хлористый водород, накопление которого в реакционной массе может замедлить или совершенно остановить течение процесса. При ацилировании в присутствии едкого натра и соды реакционная масса должна иметь щелочную реакцию на бриллиантовую желтую бумагу. При ацилировании в присутствии мела реакция должна быть нейтральной, а в присутствии уксуснокислого натрия-кислой на лакмус, но не на конго. [5]
Обычно хлорсульфоновая кислота и применяется для получения Суль-фохлоридов. [6]
Тиофен-2 - сульфокислота - сильная кислота, напоминающая бензолсульфокислоту; она образует суль-фохлорид ( под действием хлорокиси фосфора) и вступает в другие реакции, например, восстанавливается цинком до тиофен-2 -: ульфиновой кислоты. О фуран - и пирролсульфокислотах известно мало; индол-2 - сульфокислота при сплавлении со щелочью дает оксиндол ( 40; стр. [7]
В дальнейшем Хенз и Артман [173] показали, что при реакции кадмийорганических соединений с разнообразными ароматическими суль-фохлоридами образуются с хорошими выходами простые и смешанные арилсульфоны. [8]
Высшие алкилированные одноядерные ароматические углеводороды, наоборот, реагируют аналогично парафинам, давая в результате суль-фохлориды. [9]
Некоторые гетероциклические тиолы, например 2-производные бензтиазола, 4 6-диметилпиримидпна и бензимидазола, а также Гьпроизводные 1-метилтетразола [128, 184], при разложении суль-фохлоридов гладко образуют соответствующие хлорпроизводные. [10]
Если для нитрования применяется суль-фомасса, полученная сульфированием нафталина при высокой температуре, то в конечном продукте содержится некоторое количество 4-нитронафталин - 2 6-дисульфокислоты, образующейся из нафталин-2 6-дисульфокислоты. Суль-фохлориды разделяют дробной кристаллизацией из бензола, в котором 4 5-динитронафталин - 2 7-дисульфохлорид менее растворим. [11]
Из сульфохлоридов можно получить сложные эфиры и амиды теми же способами, которые обычно применяются по отношению к хлорангидридам карбоновых кислот ( см. стр. Интересно отметить, что суль-фохлориды обычно стойки по отношению к воде, причем некоторые из них можно даже перегнать с паром без заметного разложения. При кипячении сульфохлоридов и водной щелочи с обратным холодильником образуются свободные сульфоновые кислоты. Некоторые дисульфохлориды жирного ряда, у которых обе группы - 9О2С1 присоединены к соседним атомам углерода, обладают особыми свойствами. [12]
По приведенным уравнениям на моль ароматического соединения расходуется 2 моль хлорсульфоновой кислоты и образуется моль серной кислоты. В действительности, для получения суль-фохлорида с хорошим выходом, необходимо использовать не менее 4 - 5 моль хлорсульфоновой кислоты. Вероятно, это связано с обратимостью второй стадии. [13]
По приведенным уравнениям на моль ароматического соединения расходуется 2 моль хлорсульфоновой кислоты и образуется моль серной кислоты. В действительности, для получения суль-фохлорида с хорошим выходом, необходимо использовать не ме-нее 4 - 5 моль хлорсульфоиовой кислоты. Вероятно, это связано с обратимостью второй стадии реакции. [14]
При действии на поливиниловый спирт низшими алифатическими сульфохлоридами степень замещения гидрок-сильных групп еще более возрастает. По мере увеличения размеров алкильнои или арильнои группы суль-фохлоридов все более затрудняется их взаимодействие с гидрок-сильными группами поливинилового спирта, в результате чего степень замещения уменьшается. [15]