Cтраница 1
Сульфенилгалогениды являются производными сульфеновых кислот; они устойчивее, чем свободные кислоты. [1]
Сульфенилгалогениды образуются и при присоединении хлора и брома к связи CS. Аналогично, из тиокарбонилдигалогенидов XX1 С - S можно получать другие полигалогенметансульфенилгалогениды. [2]
Сульфенилгалогениды алкилируются и арилируются реактивами Гриньяра. [3]
Сульфенилгалогениды образуют с 1 3-бутадиеном только 1 2-аддукты. [4]
Сульфенилгалогениды образуются и при присоединении хлора и брома к связи CS. Аналогично, из тиокарбонилдигалогенидов XX C S можно получать другие полигалогенметансульфенилгалогениды. [5]
Сульфенилгалогениды алкилируются и арилируются реактивами Гриньяра. [6]
Сульфенилгалогениды RSHal обычно используют для получения других производных сульфеновых кислот. Наиболее известными и стабильными соединениями этого класса являются суль-фенилхлориды. Писутствие в молекуле электроноакцепторных групп увеличивает, а наличие а-водородных атомов уменьшает их стабильность. [7]
Бифункциональные сульфенилгалогениды имеют большое значение для синтеза гетероциклических соединений. В некоторых таких конденсациях образуются оба возможных продукта. [8]
Сульфенилгалогениды RSHal обычно используют для получения других производных сульфеновых кислот. Наиболее известными и стабильными соединениями этого класса являются суль-фенилхлориды. Писутствие в молекуле электроноакцепторных групп увеличивает, а наличие а-водородных атомов уменьшает их стабильность. [9]
Бифункциональные сульфенилгалогениды имеют большое значение для синтеза гетероциклических соединений. В некоторых таких конденсациях образуются оба возможных продукта. [10]
Многие другие сульфенилгалогениды ведут себя аналогично, хотя их поведение исследовано мало. Хараш [46] отметил, что в определенных условиях арилсульфенилбромиды могут служить источниками как электрофильной серы, так и электро-фильного брома. По-видимому, для бромидов в отличие от хлоридов возможна поляризация молекулы в обоих противоположных направлениях. [11]
Исходными веществами в синтезе этих соединений служат сульфенилгалогениды, легко получаемые в свою очередь из сероуглерода. [12]
Некоторые классы сернистых соединений, например тиолы, сероводород, бисульфит-ион, сульфенилгалогениды, монохлорпен-тафторсера, сульфонил - и сульфурилгалогениды, присоединяются по свободнорадикальному механизму к соединениям с двойной и тройной связью с образованием связи между углеродом и серой. По этим классам соединений имеется сравнительно большой материал, и они будут рассмотрены каждый в отдельности. [13]
Эфиры сульфеновых кислот вступают в те же реакции замещения и присоединения, что и сульфенилгалогениды, однако в данном случае реакции происходят значительно медленнее. При взаимодействии с аминами образуются сульфенамиды ( уравнение 51); эта реакция не такая экзотермичная, как в случае суль-фенилгалогенидов, хотя и в ней все еще возможно образование дизамсщенных продуктов. [14]
Этим можно объяснить тот факт, что такие электрофильные агенты, как надкислоты или сульфенилгалогениды, легко атакуют атом серы, наиболее удаленный от электроноакцепторных заместителей. По данным УФ-спектров, структура V вполне пригодна для объяснения укорочения связи S-S и сквозного сопряжения, но вероятность ее реализации крайне мала, поэтому ею можно пренебречь при объяснении механизма реакции с фосфитами. Во всяком случае, повышенная реакционная способность несимметричных дисульфидов в этой реакции объясняется легкостью атаки фосфитом на дисульфидную связь и легкой поляризуемостью последней под действием фосфита. [15]