Сульфид - хром
Cтраница 4
Всю серу не удается ввести в реакцию даже при длительном нагревании ( 3 - 4 дня), поэтому полученный продукт очищают от непрореагировавшей серы, нагревая в пламени горелки и одновременно охлаждая пустой конец запаянной ампулы. Состав препарата рассчитывают по разности между массой взятой для синтеза серы и массой отогнанной свободной серы. Полученные непосредственным сплавлением элементов сульфиды хрома имеют металлический вид. При приготовлении сульфидов хрома ампуль-ным синтезом вследствие близости их структур часто образуются смеси фаз, близких по составу. Кроме того, длительное нагревание в кварцевых ампулах может привести к загрязнению сульфидов кремнием. [46]
Проведено систематическое исследование активности окислов и сульфидов металлов 3 - 6 периодов в отношении дегидроциклизации диэтилсульфида, взятого в качестве модельного соединения. Установлено, что над большинством катализаторов реакция дегидроциклизации начинается при температуре выше 350, активность катализаторов изменяется в зависимости от химического состава активного компонента и от природы носителя. Активными и селективными в реакции дегидроциклизации диэтилсульфида являются окислы и сульфиды хрома, ванадия, молибдена, кобальта, вольфрама, рения. Эти же катализаторы являются активными в реакциях дегидрирования тиофена. [47]
 |
Верхние допустимые температуры.| Скорость газовой коррозии металлов в г / ( м2 - сут ] при 700 и 900 С ( по Гатфильду. [48] |
Никель подвергается коррозии этими газами при температуре 300 С. Хром устойчив к сернистым газам, так как на его поверхности образуется сульфид хрома Сг25з, обладающий защитными свойствами. Поэтому хромистые стали с повышенным содержанием хрома ( больше 12 %) более стойки, чем хромоникелевые. Алюминий устойчив к воздействию сероводорода до 500 С. [49]
 |
Активность чистой окиси хрома ( 1 и окиси хрома, обработанной при 450 С сероводородом ( 2, в реакции образования тиофена из диэтилсульфи-да ( а и тиофана ( б при 500 С. [50] |
Носители, примененные для приготовления катализаторов, практически не ускоряют эту реакцию. Таким образом, и эти опыты показывают важность присутствия серы в активном компоненте катализатора превращения тиоэфира в тиофен. Но, поскольку во всех использованных катализаторах ( см. табл. 65) содержалась смесь окислов и сульфидов хрома, необходимо сравнивать активность осерненных окислов хрома и сульфидов хрома, не содержащих окислов. [51]
Ускоренное разрушение металлов наблюдается и в окислительной атмосфере в печах при сжигании серы до двуокиси серы. В атмосфере двуокиси серы при высоких температурах никель и кобальт разрушаются намного сильнее хрома. В присутствии хрома устойчивость к коррозии в двуокиси серы при высоких температурах резко увеличивается, что связано с более высокой температурой плавления сульфидов хрома. [52]
Страницы: 1 2 3 4