Моноциклические сульфид
Cтраница 3
В результате в бензиновых фракциях ( температура кипения 170), полученных из пяти высокосернистых нефтей идентифицировано 56 сераорганических соединений: из них 16 меркаптанов, 20 диалкилсульфидов, 13 пятичленных моноциклических сульфидов и 7 шестичленных моноциклических сульфидов. [31]
В результате в бензиновых фракциях ( температура кипения 170), полученных из пяти высокосернистых нефтей идентифицировано 56 сераорганических соединений: из них 16 меркаптанов, 20 диалкилсульфидов, 13 пятичленных моноциклических сульфидов и 7 шестичленных моноциклических сульфидов. [32]
Изучение кинетики превращения ые-2 5-диметилтиофана, растворенного в изопропилбензоле, было предпринято нами с целью выяснения влияния углеводородного растворителя на скорость каталитического превращения моноциклических сульфидов, а кинетики превращения цис-2 5-диметилтиофана на измельченном образце катализатора - с целью выяснения влияния внутридиффузионного торможения на процесс каталитического превращения моноциклических сульфидов. [33]
В средних фракциях многих нефтей преобладают тиоцикланы по сравнению с диалкилсульфидами. Среди тиоцикланов, как правило, более распространены моноциклические сульфиды. Полициклические сульфиды при разгонке нефтей преимущественно попадают в масляные фракции и концентрированы в нефтяных остатках. [34]
Циклические сульфиды с металлами не реагируют, термически более устойчивы, чем сульфиды жирного ряда. Из различных нейтей до настоящего времени выделены около 20 различных моноциклических сульфидов, в основном метильных и полиметильных производных тиофана. [35]
Для их способности регенерироваться из комплекса с ацетатом окиси ртути порядок обратный. При простой перегонке экстракта с водяным паром менее стойкие меркуриацетатные соединения ( т.е. образовавшиеся из диалкилсульфидов и моноциклических сульфидов) разрушаются в первую очередь; выделившиеся при этом сульфиды обозначались как А-сульфиды. [36]
Бензиновые дистилляты выделены с помощью специальной изотермической установки из яблоневской и шугуровской нефтей, взятых непосредственно на промыслах - Сераорганические соединения, извлеченные из дистиллятов хроматографиче-ски, ацетатом ртути и раствором аминоэтоксида натрия в безводном этилендиамине, исследовались с помощью ректификации, газожидкостной хроматографии, гидро-генолиза над никелем Ренея, масс-спектрометрии. В исследованных дистиллятах доказано присутствие 42 соединений: алифатических меркаптанов и сульфидов, а также пяти - и шестичленных моноциклических сульфидов. [37]
Однако следует иметь в виду, что в концентратах наряду с гомологами тиациклопентана содержатся также гомологи тиациклогексана и диал-килсульфиды. Поэтому можно допустить, что катализатор, оказавшийся наилучшим при дегидрировании тиациклопентана, будет пригоден и для дегидрирования выделенных из нефтепродуктов моноциклических сульфидов до тиофенов. [38]
 |
Изменение активности катализатора К-5 во времени при дегидрировании тиациклопентана. [39] |
Однако следует иметь в виду, что в концентратах раряду с гомологами тиациклопентана содержатся также гомологи тиациклогексана и диал-килсульфиды. Поэтому можно допустить, что катализатор, оказавшийся наилучшим при дегидрировании тиациклопентана, будет пригоден и для дегидрирования выделенных из нефтепродуктов, моноциклических сульфидов до тиофенов. [40]
Моноалкилзамещенные тиациклопентаны СПН2П5 интересны в том отношении, что во всем этом гомологическом ряду соотношение углерода и водорода остается постоянным, а основное влияние на величину плотности оказывает длина цепи алкильного заместителя, процентное содержание серы и наличие циклизации, причем влияние последнего фактора, способствующего более плотной упаковке молекул в жидкости, по-видимому, является доминирующим, чем и объясняется значительно более высокая плотность циклических сульфидов по сравнению с алифатическими. С ростом молекулярного веса уменьшается процентное содержание серы, влияние цикла начинает подавляться нарастающим действием бокового алифатического радикала - ив целом все это приводит к уменьшению плотности моноциклических сульфидов. [41]
При фракционировании происходит некоторое концентрирование сульфидов по числу циклов в молекуле. Во фракциях, выкипающих примерно при 90 С ( 3 мм рт. ст., Хаудаг-ская нефть) и 55 С ( 2 3 мм рт. ст., Кызыл-Тумшукская нефть), количество моноциклических сульфидов достигает 71 и 65 % соответственно для указанных нефтей. [42]
В работах этих авторов показано, что в присутствии алюмосиликатного катализатора скорость и механизм превращения сераорганических соединений зависят от их строения. Основным серусодержащим продуктом реакции превращения циклических сульфидов является сероводород; при превращении алифатических, ароматических и жирноароматических сульфидов наряду с сероводородом образуются значительные количества меркаптанов. Показано, что алюмосиликатный катализатор можно использовать для селективного удаления моноциклических сульфидов из их смесей с тиофе-ном; содержание серы в дистиллятных продуктах каталитического крекинга должно зависеть от фракционного и группового углеводородного состава крекируемых нефтепродуктов. Очень важен факт установления аддитивности суммарной глубины превращения смеси сераорганических соединений, что позволяет переносить результаты изучения превращения индивидуальных соединений на процесс крекинга сернистых нефтепродуктов. [43]
Пентаметиленсульфид кипит при 141 8 С. Циклические сульфиды с металлами не реагируют, термически они более устойчивы, чем сульфиды с открытой цепью. Из различных нефтей выделено рколо 20 индивидуальных представителей моноциклических сульфидов, в основном метальных и полиметильных производных тиофана. [44]
Пентаметиленсульфид кипит при 141 8 С. Циклические сульфиды с металлами не реагируют, термически они более устойчивы, чем сульфиды с открытой цепью. Из различных нефтей выделено около 20 индивидуальных представителей моноциклических сульфидов, в основном метильных и полиметильных производных тиофана. [45]
Страницы: 1 2 3 4