Cтраница 4
При 800 - 900 С сера взаимодействует с углеродом, образуя сероуглерод CS2 - бесцветную жидкость, которая кипит при 40 С, плохо растворяется в воде; сероуглерод хорошо растворяет жиры, масла, смолы, склонен к полимеризации. При взаимодействии углерода, кислорода и серы при высокой температуре образуется серооксид COS. Известны неустойчивые низшие сульфиды углерода: CS - белый налет, который уже при - 180 С со взрывом превращается в коричневый продукт полимери. С и склонная к полимеризации. [46]
По Бильтцу [325], имеются сульфиды тантала TaS3, TaS2 и субсульфиды. Уже небольшая потеря серы ведет к образованию субсульфидной фазы. Решетки низших сульфидов тантала построены из плоскостей TaS2 с добавочными атомами металла в октаэдрических пустотах между плоскостями; атомы тантала вместе с плоскостями находятся в тригональном призматическом окружении. [47]
Непосредственное соединение серы с алмазом происходит при температурах 900 - 1000, с графитом и аморфным У. Продуктом реакции во всех случаях является У. В особых условиях могут быть получены неустойчивые низшие сульфиды У. [48]
Сульфиды ванадия различных составов могут быть получены при взаимодействии ванадия и серы, взятых в соответствующих соотношениях. При нагревании V2S3 в токе водорода или при взаимодействии его с ванадием может быть получен VS. При термическом разложении VS4 в вакууме образуются низшие сульфиды. [49]
Измерение магнитной восприимчивости некоторых моносульфидов показывает, что в этих соединениях рзэ остаются трехвалентными, следовательно, третий электрон каждого атома металла не участвует в образовании химической связи. Совокупность этих электронов и характеризует, по-видимому, металлическую составляющую решетки моносульфидов. Низкая микротвердость LaS и высокие величины проводимости низших сульфидов подтверждают их полуметаллический характер. [50]
Образующийся сульфид осмия аморфен, но нагревание в вакууме до 570 С переводит его в кристаллическое состояние [ 90, с. Дисульфид осмия изо-структурен пириту, период ячейки, по данным различных авторов: а 5 65 [476]; 5 619 [ 90, с. При высокой температуре соединение диссоциирует на осмий и серу без образования низших сульфидов. [51]
Бесцветные ионы перрената ReO обладают слабыми окислительными свойствами. По химическим свойствам рений подобен молибдену и марганцу. Сероводород осаждает из кислого раствора рения ( УП) черный осадок, являющийся смесью Re2S7 и низших сульфидов. Re ( V) и Re ( IV) образуют галогенидныо, оксалатные и тартрат-ныг комплексы. [52]
Учитывая важность вопроса об основности фосфина ( разд. VII), было бы очень ценно определить основность сероводорода. К сожалению, это соединение совершенно нерастворимо в большинстве инертных растворителей, пригодных для изучения распределения, и, кроме того, настолько легко окисляется кислородом воздуха и серной кислотой, что этот метод оказывается, по-видимому, вообще неприменимым. Низшие сульфиды и меркаптаны по отношению к водному раствору кислоты примерно на 3 - 5 единиц рКа менее основны, чем соответствующие спирты и простые эфиры, проявляя почти то же различие, какое мы видели в группе Va между аминами и соответствующими фосфинами. Интересно было бы узнать, насколько менее основен сероводород. Тот факт, что он, по-видимому, плохо растворим в концентрированной серной кислоте, подтверждает его низкую основность, а следовательно, и упоминавшуюся выше низкую основность фосфинов. [53]