Ациклические сульфид
Cтраница 1
Ациклические сульфиды присутствуют в нефтях и нефтяных дистилла-тах, полученных из сернистых нефтей, преимущественно в низших и в средних фракциях. Представлен широкий ряд сульфидов разнообразного строения, особенно смешанных. Использованы оригинальные методики, в том числе методики синтезов из ненасыщенных соединений и сероводорода, из тиолов и стирола, для диарилсульфидов - из арилбромидов и сероводорода. [1]
Были синтезированы следующие смешанные ациклические сульфиды: 4-этил - З тиагептан; 4 13-диметил - З - тиагептан; 6-пропил - 5-тиаде-кан; 1 3-диметил - 1 - ( аенилтио) - бутан; метилбензил -, пропилфенил - и метилциклогексилизоамилсульфиды. [2]
Тиофаны окисляются значительно сильнее ациклических сульфидов. Окисление тиофана и его производных сопровождается интенсивным накоплением высокомолекулярных продуктов, выпадающих на определенной стадии в осадок. [3]
Систематических исследований стереохимии окисления хиральных ациклических сульфидов не проводилось, и было выполнено лишь несколько работ по изучению окисления циклических сульфидов. Таким образом, хотя существуют многочисленные отдельные примеры осуществления асимметрического синтеза этого типа, особенно в ряду циклических систем, о факторах, которые определяют асимметрическую индукцию, известно очень мало. [4]
Это указывает на то, что высокомолекулярные ациклические сульфиды по отношению к серной кислоте менее реакционноспособны, чем соответствующие им изомерные циклические сульфиды. Полученные данные согласуются с результатами исследований взаимодействия индивидуальных сульфидов с серной кислотой. [5]
Однако, как было установлено в случае хиральных ациклических сульфидов, во многих работах не было уделено внимания количественной оценке соотношения диастереомеров, и поэтому следует проявлять известную осторожность при интерпретации имеющихся данных. Мы выбрали несколько реакций, для того чтобы проиллюстрировать некоторые из наиболее важных обобщений, которые могут быть выведены на основании изучения различных типов циклических сульфидов. [6]
Итак, при температуре 150 - 250 С ациклические сульфиды, тиофаны и дисульфиды уже в концентрации 0 25 / 6 являются причиной образования значительного количества осадка. [7]
Кроме перечисленных питие, были синтезированы три сульфида, содержащие радиоактивный изотоп серы: диизобутил -, 5 7-дипропил - 6-тиаундекан - и дибензилсульфиды. Они были синтезированы по общей - схеме синтеза симметричных ациклических сульфидов ( 1) в небольших количествах ( всего 4 - 8 г) из соответствующих галоидалкилов радиоактивного сернистого натрия или бария. [8]
 |
Спектр поглощения 3-бутилтиофана.| Спектры поглощения. [9] |
Как и для алифатических сульфидов, спектр поглощения тиофанов, по-видимому, обусловлен возбуждением неспарен-ных электронов атома серы. Небольшое смещение спектров поглощения тиофанов по сравнению со спектрами поглощения ациклических сульфидов объясняется, вероятно, стерическим эффектом. Последнее можно подтвердить тем, что менее напряженные пентаметиленсульфиды [ 5, 6 имеют спектры поглощения, сходные со спектрами поглощения ациклических сульфидов. [10]
 |
Спектр поглощения 3-бутилтиофана. [11] |
Как и для алифатических сульфидов, спектр поглощения тиофанов, по-видимому, обусловлен возбуждением неспаренных электронов атома серы. Небольшое смещение спектров поглощения тиофанов по сравнению со спектрами поглощения ациклических сульфидов объясняется, вероятно, стерическим эффектом. Последнее можно подтвердить тем, что менее напряженные пентаметиленсульфиды 15, 6 имеют спектры поглощения, сходные со спектрами поглощения ациклических сульфидов. [12]
Таким образом, относительное содержание тиамоноциклоалканов и диалкилсульфидов снижается при переходе к высококипящему дистилляту, тиаинданов - мало изменяется, тиаполициклоалканов - возрастает. Содержание тиамоноциклоалканов максимально в дистилляте 360 - 410 С, ациклических сульфидов - в дистилляте 190 - 360 С. [13]
Как и для алифатических сульфидов, спектр поглощения тиофанов, по-видимому, обусловлен возбуждением неспаренных электронов атома серы. Небольшое смещение спектров поглощения тиофанов по сравнению со спектрами поглощения ациклических сульфидов объясняется, вероятно, стерическим эффектом. Последнее можно подтвердить тем, что менее напряженные пентаметиленсульфиды 15, 6 имеют спектры поглощения, сходные со спектрами поглощения ациклических сульфидов. [14]
 |
Спектр поглощения 3-бутилтиофана.| Спектры поглощения. [15] |
Страницы: 1 2