Cтраница 2
Как и для алифатических сульфидов, спектр поглощения тиофанов, по-видимому, обусловлен возбуждением неспарен-ных электронов атома серы. Небольшое смещение спектров поглощения тиофанов по сравнению со спектрами поглощения ациклических сульфидов объясняется, вероятно, стерическим эффектом. Последнее можно подтвердить тем, что менее напряженные пентаметиленсульфиды [ 5, 6 имеют спектры поглощения, сходные со спектрами поглощения ациклических сульфидов. [16]
Однако соотношение структурных групп внутри тиациклоал-канов примерно одинаковое и не зависит от количества серы в нефти. Необходимо отметить, что содержание тиофенов в дистиллятах нефтей меркаптанного типа значительно выше, чем в соответствующих дистиллятах сульфидного типа. Преобладающей структурой являются дибензотио-фены и бензотиофены т.е. степень цикличности тиофенов меркаптанных нефтей выше, чем сульфидных, и примерно та же, что и в тиофеновых нефтях. Таким образом, основными компонентами дистиллятов 40 - 450 С являются бензо - и дибензотиофены для нефтей тиофенового типа, тиа-цикланы и бензотиофены для нефтей сульфидного типа, дибензотиофены, тиациклоалканы, ациклические сульфиды и меркаптаны для нефтей меркаптанного типа. Установлено, что с повышением температуры кипения дистиллятов различия структурно-групповых составов ОСС нефтей всех исследованных типов нивелируются. [17]
Присутствие сульфидов характерно для большинства нефтей страны, содержание их колеблется от 50 до 70 % от ОСС. В дистиллятах нк-540 С основная масса сульфидов представлена пяти - и шестичленными тиацикланами, содержащими от одного до девяти конденсированных колец в молекуле. Содержание тиаинда-нов, диалкил - и алкиларилсульфидов незначительное. Сульфиды дистиллятов оренбургской нефти более высокомолекулярные, а относительная доля ациклических сульфидов выше, чем в соответствующих дистиллятах нефтей сульфидного типа. С повышением температуры кипения дистиллятов увеличивается содержание высококонденсированных молекул сульфидов, увеличение молекулярной массы соединений определяется как ростом цикличности, так и увеличением степени замещения и длины алкильной цепи. [18]