Ненасыщенные сульфид

Cтраница 2

Приведенная схема, иллюстрирующая стабилизацию катион-радикала ( р - ОГ-аллильное сопряжение), конечно, еще более условие, чем схемы, данные для случая d J5 - ненасыщенных сульфидов. Рассмотренная выше корреляционная диаграмма Катриба и Рабле ( си. [16]

В работе [21] приведены данные успешного гидрирования дигидро-тиопиранов в присутствии палладия на угле при температуре 20 и атмосферном давлении, сформулированы общие правила гидрогенизации сульфидов и сульфонов, состоящие в том, что ациклические ненасыщенные сульфиды гидрируются медленнее соответствующих олефи-нов; гетероциклические ненасыщенные сульфиды гидрируются легче, чем их ациклические аналоги; ненасыщенные сульфоны гидрируются более гладко и с лучшими выходами, чем соответствующие сульфиды; замещение при двойной связи сульфида или в а-положении к 8О2 - груп-пе значительно снижает скорость гидрогенизации; гидрогенолиз с образованием меркаптанов препятствует гидрированию. [17]

В работе [21] приведены данные успешного гидрирования дигидро-тиопиранов в присутствии палладия на угле при температуре 20 и атмосферном давлении, сформулированы общие правила гидрогенизации сульфидов и сульфонов, состоящие в том, что ациклические ненасыщенные сульфиды гидрируются медленнее соответствующих олефи-нов; гетероциклические ненасыщенные сульфиды гидрируются легче, чем их ациклические аналоги; ненасыщенные сульфоны гидрируются более гладко и с лучшими выходами, чем соответствующие сульфиды; замещение при двойной связи сульфида или в а-положении к 8О2 - труп-пе значительно снижает скорость гидрогенизации; гидрогенолиз с образованием меркаптанов препятствует гидрированию. [18]

Во многих случаях сульфиды, содержащие атом водорода в в-положении, не образуют соответствующих хлорсульфидов при хлорировании, так как получающиеся а-хлорсульфиды ввиду своей малой устойчивости в процессе реакции превращаются в ос, в - ненасыщенные сульфиды. [19]

В работе [21] приведены данные успешного гидрирования дигидро-тиопиранов в присутствии палладия на угле при температуре 20 и атмосферном давлении, сформулированы общие правила гидрогенизации сульфидов и сульфонов, состоящие в том, что ациклические ненасыщенные сульфиды гидрируются медленнее соответствующих олефи-нов; гетероциклические ненасыщенные сульфиды гидрируются легче, чем их ациклические аналоги; ненасыщенные сульфоны гидрируются более гладко и с лучшими выходами, чем соответствующие сульфиды; замещение при двойной связи сульфида или в а-положении к 8О2 - труп-пе значительно снижает скорость гидрогенизации; гидрогенолиз с образованием меркаптанов препятствует гидрированию. [21]

Сера реагирует аналогичным образом, давая меркаптаны. Интересно, что ненасыщенные сульфиды и триметиленсульфид служат источником элементарной серы, причем выделяется олефин или циклопропан. [22]

Полнота превращения сульфокси-дов в ненасыщенные сульфиды нагреванием с уксусным ангидридом ( реакция Пуммерера) также контролируется методом ТСХ, в качестве злюента используют ацетон - четыреххлористый углерод или хлороформ. [23]

За последние годы опубликован ряд работ по окислению сульфидов, предпринятых исследовательской ассоциацией британской каучуковой промышленности. Подробно изучены условия окисления и автоокисления насыщенных и ненасыщенных сульфидов, кинетика и механизм процессов. [24]

При условии, что мы измеряем основность ненасыщенных Сульфидов с достаточной точностью, эффекты р - 9Г и 9Г - Л - сопря-жений ( если они существуют) должны проявить себя в этом свойстве совершенно определенно, поскольку основность в первом приближении - этг прямая мера электронной плотности на центре протонирования. [25]

Реакция Пуммерера, возможно будет иметь важное значение в химии сульфидов нефти. В результате этой реакции насыщенные ациклические и гетероциклические сульфиды могут быть превращены в ненасыщенные сульфиды. [26]

Для - всех классов сераорганических соединений ( тиолы, сульфиды, дисульфиды, сульфоксиды исульфоны) в ИК-спектре наблюдается малоинтенсивная полоса поглощения валентных колебаний связи С-S 600 - 700 см 1 [185], и ее положение не совсем постоянно у разных соединений. Беллами [185] и Шеппард [62] показали, что частота поглощения валентных колебаний связи С-S уменьшается в ряду тиофены тиолы сульфиды дисульфиды ненасыщенные сульфиды. [27]

Исходя из бициклических производных 2-метил - - 1-кето - 1 -тиапирона, действием реактива Гриньяра с последующей дегидратацией карбинолов и гидрированием ненасыщенных сульфидов разработай метод синтеза 2 4-замещенных 1-тиабицикланов, содержащих кольцо 2-метил - 1-тиапирана. Получены не описанные ранее 2 4-диметил - 1-тиаокталип, 2 4-диметил-и 2, 4, 6, 8-тстраметил - 1-тиабицикло - [4, 3, 0] - нонаны, а также промежуточные серусодержащие бициклические спирты и бициклические ненасыщенные сульфиды. Найдены условия тонкослойной хроматографии полученных соединений. [28]

Газо-жидкостная хроматография ГЖХ [ IMAGE ] Контроль ПТСХ. [29]

Из каждых 0 100 г получают 0 013 г ( 13 %) фракции - с ns20 1 5290, состоящей, по данным ГЖХ и ИК спектроскопии, главным образом из ненасыщенных сульфидов, и 0 075 г ( 75 %) фракции с п0ю 1 5214, представляющей собой, по данным ГЖХ и ИК спектроскопии, 2 4-диметил - 1-тиадекалин. [30]

Страницы: 1 2 3