Cтраница 2
Таким образом, изменение состава радикалов по ходу реакции влияет на ее скорость как вследствие изменения скорости продолжения цепей, так и в результате изменения скорости гибели активных центров свободных радикалов. [16]
Если все а4 1, то 1, и изменение состава радикалов не влияет на скорость реакции. [17]
Если все о41, то F - 1, и изменение состава радикалов не влияет на скорость реакции. [18]
![]() |
Окисление циклогексана. [19] |
С оценим тот вклад, который вносит в скорость окисления изменение состава радикалов. Изменение состава радикалов увеличивает скорость реакции в 2 5 раза. Таким образом, влияние состава радикалов весьма заметно сказывается на суммарной скорости окисления. [20]
Функция показывает, во сколько раз изменилась скорость цепной реакции вследствие изменения состава радикалов при установившихся стационарных концентрациях промежуточных продуктов. [21]
Как было показано выше, влияние кислорода на интенсивность хемилюминесценции объясняется изменением состава радикалов: превращением алкильных радикалов в перекисные. Однако интенсивность свечения меняется не только при переходе от одного типа радикалов к другому. Кроме того, при рекомбинации различных радикалов RO2 образуются разные продукты. При этом различны как вероятность преобразования химической энергии в энергию возбуждения, так и квантовый выход люминесценции возбужденных частиц. [22]
Функция F показывает, во сколько раз изменяется общая концентрация радикалов вследствие изменения состава радикалов. Если константа скорости рекомбинации радикалов X друг с другом и с радикалами R02 больше, чем константа рекомбинации R02 ( [ 3ii l и Ри 1), то появление радикалов X снижает общую концентрацию радикалов и замедляет реакцию. Наоборот, если X реагируют медленнее ( [ Зи 1 и Poi l) то концентрация радикалов возрастает и реакция ускоряется. [23]
Функция F показывает, во сколько раз изменяется скорость цепной реакции вследствие изменения состава радикалов. [24]
Функция F показывает, во сколько раз изменяется общая концентрация радикалов вследствие изменения состава радикалов. [25]
Функция F показывает, во сколько раз изменяется скорость цепной реакции вследствие изменения состава радикалов. [26]
Функция F показывает, во сколько раз изменилась скорость цепной реакции вследствие изменения состава радикалов при установившихся стационарных концентрациях промежуточных продуктов. [27]
При нецепном расходовании промежуточного продукта его кинетически-равновесная концентрация оказывается особенно чувствительной к изменению состава радикалов. [28]
Учитывая тот факт, что в ходе окисления с накоплением продуктов окисления из-за изменения состава радикалов изменяется средняя активность радикалов, ведущих окисление, легко объяснить торможение реакции при введении ингибитора в исходный углеводород и отсутствие торможения при введении ингибитора в развившуюся реакцию. В начале реакции различие в активности радикалов из углеводорода и из ингибитора велико, и ингибитор тормозит окисление. В развивавшейся реакции радикалы, ведущие окисление, менее активны, разница в активности радикалов реакции и радикалов из ингибитора мала или вовсе отсутствует и торможения нет при введении ингибитора. Точно так же можно подойти к анализу кинетических закономерностей окисления смесей нескольких углеводородов. [29]
Если ввести в систему вещество, изменяющее суммарный квантовый выход свечения за счет изменения состава радикалов, то можно изучать кинетику различных элементарных стадий реакций окисления. [30]