Cтраница 3
Из этой формулы видно, что с накоплением Р скорость реакции возрастает за счет изменения состава радикалов, если ki0 / k00 k u / k 00; реакция замедляется, если / с10 / / с00С С Vk u / tfoo - Так как промежуточный продукт расходуется и его концентрация не может превышать некоторого предельного значения, то влияние этого продукта на скорость реакции растет до момента достижения е о кинетически-равновесной концентрации. [31]
Приближение модельных систем к реальным процессам окисления достигается усложнением моделей, учитывающих наличие нескольких промежуточных продуктов, изменение состава радикалов в ходе реакции и накопление продуктов, ускоряющих распад гидроперекисей. [32]
![]() |
Относительная активность нерекпсных радикалов. [33] |
При добавлении R2H к окисляющемуся RXH происходит, во-первых, простое разбавление R H, во-вторых - изменение состава радикалов. [34]
![]() |
Относительная активность переписных радикалов. [35] |
При добавлении R2H к окисляющемуся Rfl происходит, во-первых, простое разбавление R H, во-вторых - изменение состава радикалов. [36]
В результате изучения процесса фторирования вышеуказанных соединений было выяснено, что фторирование соединений ряда R-ССЬ-R ( где R не является Н) по мере изменения состава радикала от СН3 к СН2С1, кСНС1аи к СС13 замедляется. [37]
Максимум на кинетических кривых накопления гидроперекиси появляется из-за расходования исходного вещества, увеличения kM вследствие накопления соединений, разрушающих гидроперекиси ( например, органических кислот), появления продуктов-ингибиторов, уменьшающих [ RO2 ], изменения состава радикалов в ходе реакции вследствие накопления промежуточных продуктов окисления. [38]
![]() |
Влияние ингибиторов на кинетику изменения концентрации. [39] |
Это обусловлено тем, что при взаимодействии радикалов ROO - с продуктами окисления в системе образуются новые радикалы с другой активностью. Изменение состава радикалов сказывается на суммарной скорости окисления. [40]
![]() |
Окисление циклогексана. [41] |
С оценим тот вклад, который вносит в скорость окисления изменение состава радикалов. Изменение состава радикалов увеличивает скорость реакции в 2 5 раза. Таким образом, влияние состава радикалов весьма заметно сказывается на суммарной скорости окисления. [42]
Активность обоих радикалов одинакова. Тогда изменение состава радикалов никак не сказывается на скорости реакции. [43]
Наиболее вероятны случаи, когда одни а 0 а01, другие иСа о-ао 1 и яр будет изменяться по ходу реакции не столь сильно, как при появлении в системе только одного радикала, активность которого сильно отличается от активности исходного радикала. Таким образом изменение состава радикалов будет влиять на [ Р ] так, что в одних случаях [ Р ] р уменьшается, в других растет. Предполагается, что концентрация углеводорода остается постоянной. [44]
Наиболее вероятны случаи, когда одни ац аго - э1, Другие aiiCaio aoi и яр будет изменяться по ходу реакции не столь сильно, как при появлении в системе только одного радикала, активность которого сильно отличается от активности исходного радикала. Таким образом изменение состава радикалов будет влиять на [ Р ] так, что в одних случаях [ Р ] уменьшается, в других растет. Предполагается, что концентрация углеводорода остается постоянной. [45]