Cтраница 2
Сульфирование нафталина - технически наиболее важная реакция, так как получающиеся таким образом сульфокислоты являются исходными материалами для получения многих красителей. [16]
Сульфирование нафталина - технически наиболее важная реакция, так как получающиеся таким образом сульфокислоты являются исходным материалом для получения многих красителей. [17]
Сульфирование нафталина - технически наиболее важная реакция, так как образующиеся сульфокислоты являются исходным материалом для получения многих красителей. [18]
Сульфирование нафталина осложняется обратимостью процесса сульфирования. При 50 С нафталин дает 1-нафталинсульфокислоту - продукт кинетически контролируемой реакции. [19]
Сульфирование тонко измельченного нафталина в технике проводят несколько иначе, чем в лаборатории. Во-первых, необходимо применять свежеизмельченный нафталин, так как в массе он быстро слеживается. Лучше всего нафталин измельчать в дезинтеграторе накануне и затем еще раз, а если необходимо, то и два раза, непосредственно перед сульфированием. Вносить его в серную кислоту надо как только возможно быстро. Практически это делают так: все количество нафталина высыпают в открытый ящик и затем выгребают деревянной кочергой в люк для загрузки. Для того чтобы в котел не попали комки нафталина, на люк накладывают редкое сито с воронкообразной насадкой. [20]
Обычно сульфирование нафталина на 1-нафталинсульфокислоту ведут моногидратом при 60 С, в сульфомассе содержится до 20 % 2-изомера. [21]
Такое исчерпывающее сульфирование нафталина имеет большое техническое значение, так как применяется при производстве одного из важнейших полупродуктов нафталинового ряда - Аш-кислоты. [22]
Процесс сульфирования нафталина весьма сложен. В зависимости от условий сульфогруппы могут вступать в нафталиновое ядро в различные положения. [23]
Продукты сульфирования нафталина до трисульфокислот подробно не изучались, но Ланц75 установил, что нафталин-1 5-дисульфокислота при сульфировании превращается в 1 3 5-три-сульфокислоту; соответственно нафталин-2 6 - дисульфокислот1 - з 1 3 7-трисульфокислоту, а 1 6 - и 2 7-дисульфокислоты дают 1 3 6-трисульфокнслоту. [24]
Механизм сульфирования нафталина широко изучен. Было показано, что первичным продуктом является - кислота и что образование - кислоты при высоких температурах происходит в результате гидролиза а-сульфокислоты на нафталин и серную кислоту, сопровождаемого вторичным сульфированием. Поэтому ход процесса сульфирования определяется: а) относительными скоростями образования а - и 8-кислот и б) относительными скоростями их десуль-фирования. Превращение 1 6-дисульфокислоты в 2 7 - и 2 6-кислоты проходит через промежуточное образование 1 7-кислоты. Последняя образуется в результате десульфирования 1 6-кислоты до Р - моно-сульфонафталина и сульфирования его до 1 7-дисульфокислоты. Повторный гидролиз а-сульфогруппы и вторичное сульфирование приводит к 2 7-дисульфокислоте. На равновесие между а - и - изомерами влияет также равновесие между серной кислотой и ее гидратами. [25]
Условия сульфирования нафталина с образованием трисульфокислоты подбираются с расчетом на получение максимального выхода 1 3 5-кислоты, но при этом всегда неизбежно образование небольшого количества 1 3 6-кислоты, вследствие чего ( XVI) находится в смеси с кислотой Коха. Кислота Коха выделяется в виде кальциевой соли; фильтрат же содержит кальциевую соль ( XVI), которая высаливается в виде мононатриевой соли при действии соляной кислоты и хлористого натрия. [26]
Механизм сульфирования нафталина широко изучен. Было показано, что первичным продуктом является - кислота и что образование - кислоты при высоких температурах происходит в результате гидролиза а-сульфокислоты на нафталин и серную кислоту, сопровождаемого вторичным сульфированием. Поэтому ход процесса сульфирования определяется: а) относительными скоростями образования а - и 8-кислот и б) относительными скоростями их десуль-фирования. Превращение 1 6-дисульфокислоты в 2 7 - и 2 6-кислоты проходит через промежуточное образование 1 7-кислоты. Последняя образуется в результате десульфирования 1 6-кислоты до Р - моно-сульфонафталина и сульфирования его до 1 7-дисульфокислоты. Повторный гидролиз а-сульфогруппы и вторичное сульфирование приводит к 2 7-дисульфокислоте. На равновесие между а - и - изомерами влияет также равновесие между серной кислотой и ее гидратами. [27]
Условия сульфирования нафталина с образованием трисульфокислоты подбираются с расчетом на получение максимального выхода 1 3 5-кислоты, но при этом всегда неизбежно образование небольшого количества 1 3 6-кислоты, вследствие чего ( XVI) находится в смеси с кислотой Коха. Кислота Коха выделяется в виде кальциевой соли; фильтрат же содержит кальциевую соль ( XVI), которая высаливается в виде мононатриевой соли при действии соляной кислоты и хлористого натрия. [28]
Получаются сульфированием нафталина в а - и р-сульфокислоты, которые затем сплавляют с едкими щелочами. [29]
При сульфировании нафталина в заводском масштабе избегают избытка серной кислоты путем нагревания нафталина с теоретическим количеством 93 % - ной кислоты при 155 и при 600 мм [563] давления для удаления образовавшейся воды. Удаление воды может быть осуществлено пропусканием через реакционную смесь паров бензина или четыреххлористого углерода [ 14, 564 а ], пока не останется около 3 - 4 % неиспользованной кислоты. [30]