Cтраница 2
Разделение этих продуктов сульфирования, отличающихся по числу сульфогрупп, осуществляется значительно легче. Для получения такой смеси сульфирование р-нафтола ведут купоросным маслом при НО - 120 С в течение нескольких часов. [16]
Начальным продуктом, как было установлено путем сульфирования при низкой температуре, является 2-нафтол - 11-сульфокислота; однако О на чрезвычайно неустойчива и перегруппировывается в 8 - суль-фокислоту - кроцеиновую кислоту. При строгом соблюдении условий сульфирования р-нафтола кислота Шеффера является основным продуктом, однако наряду с ней образуются также 6 8 - и 3 6-дисульфокислоты. Эти кислоты также применяются в качестве промежуточных продуктов в производстве красителей и называются соответственно Г - и Р - кислотами, так как получаемые из них красители имеют соответственно желтоватый ( от немецкого gelb) и красноватый ( от немецкого rot) оттенки. Затем смесь разделяют, используя различную растворимость солей металлов и все три важных полупродукта - кислоту Шеффера, Г - киелоту и Р - кислоту получают в почти чистом виде с выходами, указанными на схеме. [17]
Из четырех хиногеновых по отношению к оксигруппе положений - 1 3 6 8-наиболее активным в реакциях электрофильного замещения является положение 1; далее следуют заметно менее активные положения 8 и 6; положение 3 активируется оксигруп-пой лишь в очень слабой степени ( см. гл. В обычных же условиях сульфирования р-нафтола, которое проводится купоросным маслом или моногидратом при нагревании, эта сульфокислота практически не образуется. При сульфировании купоросным маслом и нагревании до 90 - 100 С получаются 2-нафтол - 6-сульфокислота ( кислота Шеффера) и 2-нафтол - 8-сульфокислота ( кроцеиновая кислота), содержащие небольшую примесь 2-нафтол - З - сульфокислоты и дисульфокислот. Отделение используемой в технике кислоты Шеффера от менее важной кро-цеиновой кислоты - представляет известные трудности. [18]
Начальным продуктом, как было установлено путем сульфирования - при низкой температуре, является 2-нафтол - 1-сульфокислота; однако она чрезвычайно неустойчива и Перегруппировывается в 8-суль-фокислоту - кроцеиновую кислоту. При строгом соблюдении условий сульфирования р-нафтола кислота Шеффера является основным продуктом, однако наряду с ней образуются также 6 8 - и 3 6-дисульфокислоты. Эти кислоты также применяются в качестве промежуточных продуктов в производстве красителей и называются соответственно Г - и Р - кислотами, так как получаемые из них красители имеют соответственно желтоватый ( от немецкого gelb) и красноватый ( от немецкого rot) оттенки. Затем смесь разделяют, используя различную растворимость солей металлов и все три важных полупродукта - кислоту Шеффера, Г - кислоту и Р - кислоту получают в почти чистом виде с выходами, указанными на схеме. [19]
Иногда хлорсульфоновую кислоту применяют для получения сульфокислот. Например, существует способ получения 2-нафтол - 1-сульфокислоты путем сульфирования р-нафтола хлорсульфоно вой кислотой в среде органических растворителей. [20]
Нафтиламин использовался в качестве основного сырья в производстве Гамма-кислоты ( 2 8-аминонафтол - 6-сульфокислоты) и И-кислоты ( 2 5-аминонафтол - 7-сульфокислоты), которые широко применяются в синтезе азокрасителей ( см. гл. Однако в связи с высокой канцерогенностью р-нафтиламина его производство в СССР прекращено. Разработаны методы синтеза аминонафтол-сульфокислот, основанные на проведении аминирования после сульфирования р-нафтола. [21]