Cтраница 2
На практике осуществить сульфирование алкилбензола 100 % - ным 5Оз не удается. При сульфировании парами серного-ангидрида, разбавленного воздухом или азотом ( концентрация SO3 не более 10 %), приходится из-за высокой вязкости сульфомассы повышать ее температуру в конце реакции до 60 - 70 ( вязкость сульфомассы при 30 равна 10000 сантипуаз. Однако и при понижении вязкости сульфомассы не удается предотвратить ее местные перегревы, приводящие к образованию осмоленного продукта. [16]
При пуске узла сульфирования алкилбензола из складской емкости: алкилбензол подают в расходную емкость, затем в сульфураторы, сюда. При достижении необходимой температуры в сульфураторах подают воду на охлаждение сульфураторов и включают прибор контроля. При достижении глубины сульфирования I 97 - 98 % сульфокислоту направляют в гидролиэер для разложений. [17]
Существуют два метода сульфирования алкилбензола триокскдом серы: раствором триоксида серы в жидком диоксиде серы и газообразным триоксидом серы в смеси с воздухом. Первый способ быг описан при получении алкилбенэолсульфонатов хлорным методом. Рассмотрим второй способ; его широко применяют в промышленности, так как разбавление сульфирующего агента воздухом снижает скорость реакции сульфирования, что уменьшает возможность протекания побочных реакций и улучшает качество готового продукта. [18]
Как уже указывалось, сульфирование алкилбензолов возможно также при помощи серного ангидрида. [19]
Этьен [80] исследовал продукты, получаемые при сульфировании алкилбензола олеумом, и пришел к выводу, что наряду с получением моноалкилбензолсульфокислоты образуются ди-сульфокислоты. [20]
Шагом в направлении к усовершенствованию производства сульфоно-ла является сульфирование алкилбензолов не олеумом, а непосредственно серным ангидридом ЭОз - В этом случае отпадает необходимость в утилизации серной кислоты, и в полученном сульфоноле содержится не более 5 - 6 % примесей. Процесс сульфирования ЭОз протекает с очень большим выделением тепла. [21]
Среди анионоактивных веществ наибольшее значение имеют алкил-бензолсульфонаты, получаемые сульфированием алкилбензолов. Из алкилбензолов, используемых в производстве синтетических моющих средств, основным полупродуктом является додещилбензол. [22]
Алкиларилсульфонаты получаются алкилированием бензола соответствующими а-олефинами или полимерами олефинов с последующим сульфированием алкилбензолов и выделением сульфосолей после нейтрализации. [23]
Очень важное промышленное значение имеют и сульфокис-лоты, образующиеся при сульфировании алкилбензолов, получаемых алкилированием бензола или ксилола полимером пропилена ( - Ci2) или олефинами с Сю-Сц. Натриевые соли сульфокислот ( сульфонаты) таких алкилбензолов, называемые также мерзолятами, являются моющими средствами ( детергентами), устойчивыми к жесткой воде, к щелочным и кислым растворам. [24]
В дальнейшем будет проведена работа по изучению процесса непрерывного алкилирования и сульфирования алкилбензолов олеумом. [25]
Всесоюзным научно-исследовательским институтом нефтяной промышленности ( ВНИИНП) 34 разработан способ двух-стадийного сульфирования алкилбензола. В первой стадии сульфируется разбавленным серным ангидридом до 70 - 75 % алкилбензола при SO-40, при этом вязкость сульфомассы составляет 500 - 700 сантипуаз. Во второй стадии сульфируется: 20 % - ным олеумом при 50 - 60 остаток алкилбензола; вязкость сульфомассы в этих условиях не увеличивается. [26]
Алкиларильные сульфонаты можно разделить на две главные группы: сульфонаты, получаемые сульфированием алкилбензола или толуола, и сульфонаты, получаемые из нафталина или из нефтяных экстрактов. [27]
Алкилбензолсульфонаты, применяемые для изготовления моющих средств, получают в промышленном масштабе сульфированием алкилбензолов. В свою очередь алкилбензолы синтезируют путем взаимодействия бензола с ненасыщенными углеводородами или с хлорированными насыщенными углеводородами жирного ряда. [28]
В разделе Алкиларилсульфонаты будут описаны другие методы сульфатирования, являющиеся общими как для сульфирования алкилбензолов, так и сульфатирования жирных спиртов. Принято несколько способов сульфатирования серной кислотой. Загружают в сульфуратор соответствующее количество спиртов и далее при хорошем перемешивании добавляют серную кислоту. В начале процесса реакция идет с выделением большого количества тепла и серную кислоту добавляют медленно, при интенсивном охлаждении, чтобы не допускать резкого повышения температуры. Обычно сульфатирование ведут при температуре 30 - 35 С, а для более высокоплавких жирных спиртов при температуре 40 - 50 С. Иногда сульфатирование проводят в присутствии водоотнимающих веществ: уксусного или фосфорного ангидрида. [29]
Реагирующую смесь ( сульфомассу) непрерывно пропускают в емкость для созревания, где заканчивается реакция сульфирования алкилбензолов. Целью созревания является максимальное уменьшение содержания не-просульфировавшегося остатка углеводородов без потемнения продукта вследствие продолжительного контакта с кислотой. Поток сульфомассы ( после созревания), вытекающий из емкости, разбавляют при тщательном перемешивании водой, непрерывно добавляемой в этот поток. [30]