Промежуточный аддукт
Cтраница 1
Промежуточный аддукт ароматизуется с помощью исходного гете-роароматического катиона. Подобная ароматизация встречается и при гетарилировании ароматических субстратов легко восстанавливающимися азиниевыми катионами, в частности солями акридиния. [1]
Промежуточный аддукт C6HSC ( OH) 2CL - хлорангидрид ортокислоты - вещество, которое не было изолировано. [2]
Промежуточный аддукт XLIX может или перегруппироваться в ацилмоневину L, или вступить в реакцию со вторым молем кислоты с образованием симметричного ангидрида L-I и замещенной мочевины. Аддукт XLIX можно считать азотным аналогом смешанного ангидрида с ацилалкил карбонатом: два атома кислорода заменены на азот. Аддукт чувствителен к действию оснований [203] и реагирует с эфиром аминокислоты или пептида), как это показано в следующем уравнении. [3]
Промежуточный аддукт XLIX может или перегруппироваться в ацилмочевину L, или вступить в реакцию со вторым молем кислоты с образованием симметричного ангидрида LI и замещенной мочевины. Аддукт XLIX можно считать азотным аналогом смешанного ангидрида с ацилалкилкарбонатом: два атома кислорода заменены на азот. Аддукт чувствителен к действию оснований [ 203J и реагирует с эфиром аминокислоты ( или пептида), как это показано в следующем уравнении. [4]
Промежуточный аддукт CSHSC ( OH) 2CI - хлорангидрид ортокислоты - вещество, которое не было изолировано. [5]
Сначала образуется промежуточный аддукт фосфолана с нптрозоалканом, который затем разлагается с образованием продуктов реакции. [6]
Энергия активации распада промежуточного аддукта, по данным работы [56], составляет 15 ккал / моль. [8]
В силу симметрии этого промежуточного аддукта схема ( 54) при выбросе изоцианового мостика образуется не два, а одно пиридоновое соединение. [9]
В приведенных выше примерах диенового синтеза промежуточный аддукт из реакционной смеси обычно не выделяется. [10]
В этом случае при низких температурах удается отделить промежуточный аддукт, не улавливаемый при реакции Чичибабина. Катион лития также, очевидно, участвует в реакции, которая, таким образом, может быть сопоставлена с присоединением гринья-ровских соединений к карбонильной группе. [11]
Анализ структуры диолов, образовавшихся в результате восстановления промежуточного аддукта озона с олефинами, показал, что присоединение озона к двойной связи носит стереоспецифический характер, т.е. молозонид сохраняет стереоизомерию исходного олефи-на. [12]
Слэк и Уотерс [4] из раствора в четыреххлористом углероде выделили промежуточный аддукт пинакона с двумя молекулами хромилхлорида; они считают, что этот аддукт мог бы расщепляться гомолитически до Crv, но так же вероятно и ациклическое элиминирование. [13]
При обычно создаваемых условиях ( большой избыток дициклогексилкарбодиимида) можно предполагать непосредственное образование из промежуточного аддукта мономерного метафосфата, который в последующей реакции с пиридином дает фосфопиридиниевое производное ( комплекс основание - метафосфат), являющееся фосфорилирующим агентом. Желательно ( но совершенно не обязательно) при этом отсутствие сильного основания ( такого, как три-н-бутиламин), так как сильное основание препятствует присоединению протона к карбодиимиду. Кроме того, следует учитывать значительно более слабый нуклео-фильный характер Р1 Р2 - диалкил ( или арил) пирофосфатов по сравнению с моноэтерифицированным фосфатом, что в присутствии сильного основания также сильно сказывается на течении реакции. [14]
Иногда можно встретить возражения против классификации таких реакций как SN2Ar на том основании, что промежуточный аддукт представляет собой устойчивое и независимое соединение, а стадии его получения и ароматизации - это фактически две различные реакции. Эту точку зрения критиковал Ингольд [392], отмечавший, что символ SN2 относится к классу реакций в целом и не отражает частных различий внутри данного класса, например, числа стадий и того, какая из них контролирует скорость суммарного процесса. [15]
Страницы: 1 2