Сульфо-ксид

Cтраница 2

Нами ( Ю. И. Кундиев, 1964) была изучена зависимость токсического эффекта трех фосфорорганических соединений ( 0 0-диэтил - 5 - 13-этил-меркапто - этилдитиофосфат, его сульфо-ксид и сульфон) от величины площади аппликации их на кожу. [16]

Полнота сорбции определялась потенциометрическим титрованием аликвотных частей исследуемого раствора, ибо в этих условиях азотистые основания являются сильными основаниями и титруются первыми, и лишь потом - сульфо-ксиды. [17]

Впервые реакцию между хлористым тионилом и магнийорганическими соединениями описал в 1910 г. Штреккер [1], по которому при действии хлористого тионила ( 1 моль) на бромистый фенилмагний ( 2 моль) получается только дифенилсульфоксид; в случае хлористого бензилмагния получается дибензилсульфоксид и немного дибензилсульфида. Образование сульфо-ксида Штреккер совершенно правильно объясняет заменой атомов хлора в молекуле SOCh на органические радикалы. [18]

Эти вещества запахом напоминают дихлордиэтилсульфид. Совершенно аналогично ему они окисляются в соответствующие сульфо-ксиды, сульфоны и сульфокислоты. Первый из них довольно сильно действует на кожу; второй-почти совершенно не действует. [19]

Вопрос о природе S-О - связи в сульфо-ксидах все еще обсуждается, и сомнительно, чтобы в ближайшем будущем по этому вопросу было достигнуто полное согласие. [20]

Кроме того, по сообщениям Леша и Ульбриха [633], в молекуле муравьиной кислоты группа СН может являться активным элек-троноакцептором и участвовать в образовании водородных связей. Когда сера отдает свои электронные пары кислороду, образуя сульфо-ксиды, сульфоны, сульфокислоты и другие соединения со сложными функциями, возникают координационно-ковалентные связи, в которых имеется различное соотношение семиполярной и двойной. Рассмотрение свойств таких соединений показывает, что среди них сульфоксиды являются довольно сильными основаниями. Особый интерес представляет диметилсульфоксид, широко используемый как эффективный растворитель веществ различных классов. Сульфоксиды являются значительно более сильными основаниями, чем кетоны. [21]

Сульфиды, в частности иприт, количественно окисляются гидроперекисью бензоила в хлороформенном растворе. Изменяя условия реакции, удается получать, по желанию, соответствующие сульфо-ксиды или сульфоны 52 и, титруя избыток гидроперекиси иодометри-чески, следить за ходом окисления. [22]

Эффективные заряды на атомах серы и заселенности ее d - AO. [23]

Платиновые металлы прежде всего координируют сульфоксиды посредством атома серы. После того как вследствие стерических препятствий становится невозможным дальнейшее присоединение молекул сульфо-ксидов через атом серы, происходит их координация через атом кислорода. Большинство ионов металлов являются жесткими кислотами, и в соответствии с этим они координируют сульфоксиды через атом кислорода. [24]

Запатентован [135] способ хлорирования тиофана сульфурил-хлоридом. Образуется неустойчивый кристаллический 1 1 2 5-тетрахлортиофан, имеющий тенденцию превращаться в сульфо-ксид даже при хранении в инертной атмосфере и над инертными растворителями. Тетрахлортиофан рекомендуют применять в качестве промежуточного продукта для приготовления инсектицидов и фунгицидов. [25]

Ненасыщенный атом углерода делит молекулу на две идентичные прохиральные области. Молекула имеет два типа энантио-нулевых плоскостей TI и о 2 и четыре пары энантиотопных атомов водорода ( текст. [26]

Плоскость, в которой располагаются С-1, С-2 и С-3, является энантио-нулевой плоскостью. Аналогичным образом при окислении одной из неподеленных пар электронов атома серы в несимметричном тиоэфире образуется хиральный сульфо-ксид, и, следовательно, обе неподеленные пары электронов, находящихся в таком положении, рассматриваются как энантио-топные. [27]

Применение инфракрасной спектроскопии дает возможность обнаруживать примеси сульфонов в сульфоксидах, полученных окислением сульфидов. Пользуясь этим методом, Бордуэлл и Бутан [29] нашли, что при окислении алифатических сульфидов одним молем окислителя образуются только сульфо-ксиды, в то время как из арилсульфидов и производных тио-фена наряду с сульфоксидами могут образовываться и суль-фоны. [28]

Биохимические процессы, имеющие первостепенное значение в токсикологическом аспекте, сводятся к окислению серы меркаптанной группы обоих изомеров сначала до сульфоксида, а затем до сульфона, Второй по важности механизм, имеющий значение только при метаболизме тионового изомера и его метаболитов, состоит в окислении тионового изомера в тиоловый. В отличие от более токсичных фосфатных аналогов других фосфорорганических соединений например паратио-на и малатиона, тиоловый изомер систокса и его сульфо-ксид и сульфон существуют короткое время вследствие быстрого гидролиза [23] - Следовательно, эти продукты метаболизма не оказывают токсического действия. Третий метаболитический механизм состоит в гидролизе тионового изомера по связи Р - О, а тиолового-по связи Р - S до полярных производных диэтилфос-форной или диэтилтиофосфорной кислоты и соответствующих спиртов. Эти механизмы одинаковы в теплокровных, насекомых и растениях, но процессы окисления и гидролиза протекают в насекомых медленнее, чем в теплокровных. [29]

Вследствие этого происходит активация атома серы тиоэфира; при большой степени переноса заряда разрываются связи С-S и получаются продукты деструкции. При адсорбции тиоэфира на окисле металла, содержащем на поверхности реакционноспособный кислород, последний взаимодействует с атомом серы хемосорбированного тиоэфира с образованием сульфо-ксида или сульфона. Попутно отметим, что аналогичный процесс возможен с сероводородом. [30]

Страницы: 1 2 3