Сульфо-ксид

Cтраница 3

Окисление тиоэфирной серы характерно для фосфорорганических соединений, содержащих такую серу. Shra реакция чаще встречается у растений и насекомых и реже у животных. Образующиеся сульфо-ксиды и сульфоны обладают большей антихолинэстеразной активностью, но токсичность веществ возрастает не во всех случаях. [31]

Склонность сернистых соединений различного химического строения к окислению перекисью водорода §. [32]

При окислении сульфидов наряду с сульфоксидами может получаться некоторое количество соответствующих сульфонов. Как сульфо-ксиды, так и сульфоны хорошо отделяются от углеводородов хроматографически. [33]

Для каждого изомера установлено присутствие не менее трех различных метаболитов. Сначала образуются соответствующие сульфо-ксиды ( вследствие окисления этилмеркаптоэтильной части молекулы), превращающиеся затем в сульфоны. Основной метаболит - сульфоксид тиолового изомера, превращающийся в сульфон значительно медленнее, чем сульфоксид тионового изомера. Дальнейшие превращения продуктов окисления заключаются в гидролизе их до нетоксических продуктов. [34]

При обнаружении серосодержащих пестицидов пластинку сушат 30 мин при 85 С, охлаждают и обрабатывают парами брома. Затем обдувают холодным воздухом в течение минуты, чтобы удалить избыток брома, опрыскивают раствором а), выдерживают 2 мин и слегка опрыскивают 90 % - ным этанолом, после чего 30 мин облучают УФ-светом. При обнаружении сульфо-ксидов, сульфонов и сульфидов опрыскивают пластинку раствором б), рассматривают полученную хромато-грамму, затем обрабатывают парами аммиака и рассматривают снова. Сульфоксиды дают пятна, окрашенные в цвета от оранжевого до малинового, сульфоны - от лилового до фиолетового, сульфиды - от розового до синего, причем после обработки аммиаком цвет меняется на розово-оранжевый. [35]

Относительные скорости гидрогенолиза дифенилсульфида и дибензтиофена отличаются почти в два раза. Глубины гидрогенолиза этих соединений также различны. По склонности к окислению в сульфо-ксиды и сульфоны дифенилсульфид и дибензтиофен также отличаются друг от друга. Дифенилсульфид окисляется с большей легкостью, чем дибензтиофен. [36]

В настоящей главе сераорганические соединения не рассмотрены. В вышедшей недавно монографии [537] дан обзор тетра - и гексавалентных сераорганических соединений. Рассмотрены нахождение в природе, токсичность, применение и свойства сульфо-ксидов, суль финовых кислот, сульфониевых соединений, сульфо-нов, сульфанов, сульфинов, сульфокислот, сульфонатов, сульфон-амидов и галогенсульфонилов. Обсуждено поведение соединений этих классов при хроматографических методах определения и разделения, дан обзор методов физико-химического анализа, химических окислительно-восстановительных методов. [37]

Если гетероциклическое кольцо имеет четыре заместителя, то замещение идет легче, чем в бензольном кольце. Как и ожидалось, реакция обычно происходит в / го / за-гюложении к гетероатому ( 395) с образованием 3-моно - или 3, 6-дизамещенных соединений: дибен-зофуран ( 395; Z 0) можно бромировать ( Br2 - CSg), хлорировать ( РС15), сульфировать ( C1SO3H), хлорметилировать ( СН2О - НС1) и формилировать ( HCN - НС1 - А1С13); дибензотиофен ( 395; Z S) можно нитровать ( HNO3 - СН3СООН); некоторые сульфо-ксиды дибензогиофена также формилируются ( см. стр. Изредка, по непонятным причинам, замещение происходит в лето-положение к гетероатомам: дибензофуран нитруется ( НМОз-СНзСООН) преимущественно в 2 - и 6-положения ( ср. N-ацилкарбазолы ацилируются ( RCOC1 - А1С13) преимущественно в положения 2 и 7 ( ср. [38]

В случае присутствия сернистых соединений других классов, сульфиды и дисульфиды без избирательного окисления не могут быть определены по инфракрасным спектрам поглощения. В сернистом концентрате, выделенном из ароматической фракции топлива ДА, обнаружено значительное количество ароматических структур, по-видимому, бициклических ( двойная интенсивная полоса 6 25 ц, интенсивные полосы 12 34 и 13 36 ц) и небольшое количество кислородных соединений ( полоса 5 87 и. Присутствие сернистых соединений выражается ма-лоинтенсивпым поглощением при 7 7 ц ( СН3 - S. Сульфо-ксиды, вероятно, присутствуют в небольшом количество ( 9 0 - 9 5 ( х), суль-фоны - отсутствуют. [39]

Сульфоксидная группировка легко восстанавливается дотио-эфирной, даже если остаток метионинсульфоксида включен в пептидную цепь. Несколько хуже проходит восстановление меркаптоэтанолом. Скорость реакции понижается в присутствии метанола. Действие на производные сульфо-ксида метионина бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте также сопровождается ( на 10 - 15 %) образованием производных S-бензилгомоцистеина. Основным продуктом реакции является S-дибромид, который гидролизуется водой до сульфо-ксида, а при реакции с ацетоном образует производное метионина и бромацетон. Таким образом, можно восстанавливать пептиды, содержащие остаток метионинсульфоксида, до метио-нинсодержащих пептидов. Отщепление трет-бутпл-оксикарбонильной [1171, 1904, 2020], тритильной [1904] и фталильной [299, 894] групп у метионинсодержащих пептидов не сопровождается побочными процессами. [40]

Сульфоксидная группировка легко восстанавливается дотио-эфирной, даже если остаток метионинсульфоксида включен в пептидную цепь. Несколько хуже проходит восстановление меркаптоэтанолом. Скорость реакции понижается в присутствии метанола. Действие на производные сульфо-ксида метионина бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте также сопровождается ( на 10 - 15 %) образованием производных S-бензилгомоцистеина. Основным продуктом реакции является S-дибромид, который гидролизуется водой до сульфо-ксида, а при реакции с ацетоном образует производное метионина и бромацетон. Таким образом, можно восстанавливать пептиды, содержащие остаток метионинсульфоксида, до метио-нинсодержащих пептидов. Отщепление трет-бутал-оксикарбонильной [1171, 1904, 2020], тритильной [1904] и фталильной [299, 894] групп у метионинсодержащих пептидов не сопровождается побочными процессами. [41]

Сульфоксидная группировка легко восстанавливается дотио-эфирной, даже если остаток метионинсульфоксида включен в пептидную цепь. Несколько хуже проходит восстановление меркаптоэтанолом. Скорость реакции понижается в присутствии метанола. Действие на производные сульфо-ксида метионина бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте также сопровождается ( на 10 - 15 %) образованием производных S-бензилгомоцистеина. Основным продуктом реакции является S-дибромид, который гидролизуется водой до сульфо-ксида, а при реакции с ацетоном образует производное метионина и бромацетон. Таким образом, можно восстанавливать пептиды, содержащие остаток метионинсульфоксида, до метио-нинсодержащих пептидов. Отщепление трет-бутал-оксикарбонильной [1171, 1904, 2020], тритильной [1904] и фталильной [299, 894] групп у метионинсодержащих пептидов не сопровождается побочными процессами. [43]

Страницы: 1 2 3