Cтраница 4
Поскольку агароза для хроматографии представляет собой водный гель, о набухании ее говорить не приходится. Но следует помнить о том, что агарозу нельзя сушить ввиду необратимой деструкции геля. Агароза для хроматографии поставляется в виде суспендированных в воде сферических гранул диаметром 60 - 200 мкм, которые в таком виде и следует хранить. При кратковременном обсыхании колонки, заполненной агарозой, пока гранулы не начали терять находящуюся в них жидкость, хроматографпческне характеристики сорбента еще могут быть восстановлены. Связанные с агарозой остатки сульфокнслоты ( до 0.5 % по массе) могут сорбировать щелочные белки. Эта сорбция подавляется в присутствии 0 02 М NaCi или другой соли. Гранулированную агарозу для гель-фильтрации и синтеза аффинных сорбентов выпускают следующие фирмы: Pharmacia - под торговым названием Sepharo - se, Bio-Rad - под названием Bio-Gel A, LKB ( Швеция) и 1BF ( Франция) - под названием Ultrogel А. Подробные сведения об этих матрицах, а также о готовых аффинных сорбентах на их основе приведены в гл. [46]
Соли анилина выделяются в неизмененном виде при упаривании их водных растворов. Из этого следует, что если в растворе анилина, кислом по копго, выпадает осадок или наступает кристаллизация, то выделившийся продукт может быть только солью анилина, но не свободным основанием. Такие осадки могут, например, образовываться при обра - Гютке концентрированного раствора солянокислого анилина сульфатом натрия; это объясняется тем, что сернокислый анилин растворим значительно хуже, чем солянокислый. Но осадок образуется также и прп прибавлении концентрированной соляной кислоты, так как солянокислая соль растворима гораздо меньше в концентрированной соляной кислоте, чем в чистой воде. Особенно легко образуются осадки с солями щелочных металлов органических сульфокнслот ( например, с натриевой солью нафталнпсульфокнслоты), которые часто дают с ароматическими аминами труднорастворимые соли. В случае анилина можно, конечно, сразу установить, является лн осадок свободным основанием или солью, поскольку основание при обычной температуре представляет собой жидкость, а соль является твердым веществом. [47]
Затем дигидрат перекрпсталлизовывается из 20 % - ной соляной кислоты. В этом случае нагревают смесь 250 г нафталина и 400 г 94 % - ной серной кислоты в течение 5 мин. При охлаждении получают тригидрат сульфокислоты с выходом 80 % и около 2 г 2 2 -сульфона. Для получения натриевой соли реакционную смесь обрабатывают карбонатом натрия или едким натром [562], чтобы нейтрализовать сульфокнслоту, а затем осаждают в виде гипса серную кислоту. [48]
Как изложено выше, гндрокснльпая группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения судьфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения МН2 - группы или обмен С1 - атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже ( см. гл. Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного плавления к - - сульфокнслотам антрахннона. Сюда же относится уже рассмотренное ( см. гл. [49]