Cтраница 2
Метил-у-изокарболин - основание, имеющее желтую окраску в противоположность бесцветному у-карболину; в безводном состоянии он плавится при 203 - 204, но очень гигроскопичен. В холодной воде этот изокарболин дает щелочную реакцию, а в горячей воде он растворяется с образованием сильнощелочного раствора, содержащего, без сомнения, метогидроокись у-карболина. Метогидроокись, получаемая действием едкого кали на растворы этого сульфометилата, нерастворима в эфире и бензоле, но растворяется в воде; сульфометилат 4-метил-у - изокарболина резко отличается по своим свойствам от сульфометилата у-карболина. [16]
Метил-у-изокарболин - основание, имеющее желтую окраску в противоположность бесцветному у-карболину; в безводном состоянии он плавится при 203 - 204, но очень гигроскопичен. В холодной воде этот изокарболин дает щелочную реакцию, а в горячей воде он растворяется с образованием сильнощелочного раствора, содержащего, без сомнения, метогидроокись у-карболина. Метогидроокись, получаемая действием едкого кали на растворы этого сульфометилата, нерастворима в эфире и бензоле, но растворяется в воде; сульфометилат 4-метил-у - изокарболина резко отличается по своим свойствам от сульфометилата у-карболина. [17]
Фихтер и Берингер [131] установили, что иодме-тилат хиндолина ( XIV) при обработке едким натром в водном растворе дает продукт темно-красного цвета, разлагающийся со вспениванием при 160 и по составу отвечающий формуле CieHi4ON2 или С17Н16 ON2; первая соответствует метогидроокиси, а вторая - тому же соединению, в котором гид-роксил заменен метоксигруппой. Фихтер и Пробст [135] показали, что правильна первая формула. Это соединение при действии иодистоводородной кислоты вновь превращается в иодметилат; оно реагирует даже с двуокисью углерода с образованием соли хиндолиния. Армит и Робинзон [134] получили сульфометилат хиндолина в виде оранжево-желтых игл, которые со щелочью дали лиловато-розовый, похожий на мел осадок, являющийся, по-видимому, гидратной формой метогидроокиси. [18]
Проблема синтеза хинных алкалоидов, таким образом, сводится к синтезу соответствующих хинатоксинов. Рабе показал, что хинатоксины получаются при конденсации этилового эфира ЦИНХОНИНОЕОЙ кислоты с этиловым эфиром N-бензоилгомоцинхолойпона ( LIII) под действием этилата натрия. Продукт реакции ( LIV, Р4 - хинолил) при гидролизе кислотой теряет двуокись углерода и бензоильную группу, превращаясь в дигидроцинхотоксин, идентичный природному соединению. Этиловый эфир N-бензоилгомоцинхолойпона ( LIII), необходимый для этого синтеза, образуется при окислении сульфометилата природного М - бензоил-дигидроцинхотоксина перманганатом; при этом происходит расщепление хи-нолиновой части молекулы; продукт окисления затем этерифицируют. [19]
Проблема синтеза хинных алкалоидов, таким образом, сводится к синтезу соответствующих хинатоксинов. Рабе показал, что хинатоксины получаются при конденсации этилового эфира ЦИНХОНИНОЕОЙ кислоты с этиловым эфиром N-бензоилгомоцинхолойпона ( LIII) под действием этилата натрия. Продукт реакции ( LIV, Р4 - хинолил) при гидролизе кислотой теряет двуокись углерода и бензоильную группу, превращаясь в дигидроцинхотоксин, идентичный природному соединению. Этиловый эфир N-бензоилгомоцинхолойпона ( LIII), необходимый для этого синтеза, образуется при окислении сульфометилата природного N-бензоил-дигидроцинхотоксина перманганатом; при этом происходит расщепление хи-нолиновой части молекулы; продукт окисления затем этерифицируют. [20]
Горячие водные растворы этого основания при охлаждении остаются пересыщенными и становятся чрезвычайно вязкими, вследствие чего даже разбавленные растворы по своему внешнему виду похожи на глицерин. При добавлении затравки основание закристаллизовывается почти нацело и жидкость утрачивает свою аномальную вязкость. Бензольные растворы этого основания обладают фиолетовой флуоресценцией. Вещество является сильным основанием и на воздухе образует углекислую соль. Растворы основания в водных кислотах имеют бледно-зеленую флуоресценцию, а в кислых спиртовых растворах и в ледяной уксусной кислоте обладают более сильной зеленовато-голубой флуоресценцией. Основание образует кристаллический сульфометилат, который в растворе этилового спирта имеет исключительно яркую голубовато-зеленую флуоресценцию. [21]