Cтраница 3
Во многих случаях, однако, поликонденсация и Сульфометилирование проводятся одновременно, причем правильное соотношение реагентов для оптимального образования дубильного вещества определяется эмпирически. Из производных фенола изучались 4-этил -, 4-октил -, 4-додецил - и 4-хлорфенолы и 2 2-бис - ( 4 -оксифенил) - пропан. [31]
При синтезе промежуточного монояяокрасителя М - - А, если А - амин бензольного ряда, велика вероятность получить вместо необходимого аминоазосоединения диазоаминосоединение ( см. разд. Во избежание этого аминогруппу компонента А часто временно защищают сульфометилированием - действием формальдегида и бисульфита. [32]
Аминометансульфокислота и ее N-алкилпроизводные. Получение аминометансульфокислоты и некоторых ее С - и N-замещенных было описано выше в разделе, посвященном Сульфометилированию аминов. Ввиду легкости получения эти вещества представляют интерес в качестве агентов сульфоалкилирования. [33]
Бисульфитные производные альдегидов применяются для сульфометшшрования атомов азота в аминах, гидразинах, амидах и сульфамидах. Амины реагируют легко, ароматические амиды - с трудом, алифатические амиды ( включая карбаматы и мочевину) и алифатические и ароматические сульфамиды занимают промежуточное положение. Сульфометилирование алифатических соединений, содержащих активную метиленовую группу, ц фенолов проходит легче, гетероциклические соединения реагируют с трудом. Не удается сульфометилировать этим путем оксисоединения ( по атому кислорода), сложные эфиры фенолов и ароматические углеводороды. [34]
Бисульфитные соединения альдегидов, особенно формальдегида, являются возможно наиболее дешевыми и наиболее широко используемыми сульфо-алкилирующими агентами. Обширные физико-химические доказательства такого строения были приведены в гл. Общая схема реакции сульфометилирования органических соединений бисульфит-ными производными формальдегида может быть представлена реакцией ( 5 - 9), хотя действительный ход реакции может быть различным. [35]
Это мнение было позднее отвергнуто Виль-ямсом [695], который показал, что реакция ( 5 - 8) может протекать количественно. Позднее другими авторами [414] было высказано аналогичное мнение о протекании процесса сульфометилирования аминов через промежуточное образование азометинов. Подтверждением послужил тот факт, что этиловый эфир 2-ацетилгексановой кислоты и 2-нитропропан, которые не способны к реакции ( 5 - 7), не сульфометилируются. По-видимому, в зависимости от структуры соединений, подвергаемых сульфо-метилированию, и от других факторов возможны разные механизмы. [36]
Как уже отмечалось, на тип полученного синтана влияет также последовательность проведения конденсации и гидрофили-зации. Необходимо подчеркнуть, что конденсация фенолов при таком способе происходит в щелочной среде за счет едкого натра, освободившегося при реакции формальдегида с сульфитом натрия. Это обстоятельство обусловливает некоторое своеобразное протекание синтеза, что проявляется в замедлении скорости реакции сульфометилирования и в усилении окраски получаемого продукта. На выбор этого метода также повлияли технические возможности, имевшиеся в нашем распоряжении во время проведения промышленных опытов. [37]
Из я-крезола синтезирована натриевая соль 4-метил - 2-сульфометилфенода ( 88) ( 60 - 1 - 65 %), из индола - З - сульфоме-тилиндола ( 89) [477] - Фенол при сульфометилировании подвергается как моно -, так и дизамещеншб, но образующиеся соединения не были охарактеризованы в чистом виде. Взаимодействие фенола или крезолов с формальдегидом и сульфитом или гидросульфитом в жестких условиях приводит к сульфометили-рованнъш фенолоформальдегидным смолам, применяемым в качестве поверхностно-активных веществ ( например, диспергатор СС), Свойства образующихся продуктов сильно зависят от строения фенола, соотношения реагентов и условий. Сульфоме-тилированием лигнина - нерастворимого в воде побочного продукта сульфатной варки целлюлозы ( крафт-процесс) - получают лигносульфонаты. Сульфометилирование направляется по фенольным остаткам, входящим в состав лигнина. [38]