Cтраница 1
Сумма сил осцилляторов всех электронных переходов должна быть равна числу валентных электронов. [1]
Так как сумма сил осцилляторов всех оптических переходов равна единице, переходы на более высокие / ьуровни и удаление электрона из потенциальной ямы при фотовозбуждении ( фотоионизация) менее вероятны. Сравнение расчета [95] с экспериментальными значениями силы осциллятора ( см. табл. II.4) показывает, что спектр поглощения стабилизированных электронов обусловлен в основном Is - 2р - переходом, а положение максимума поглощения характеризует среднюю энергию этого перехода. [2]
В такой общей формулировке теорема о сумме сил осцилляторов не имеет большого практического значения, так как обычно представляют интерес лишь переходы одного из валентных электронов. Для таких одноэлектронных переходов точной теоремы сумм не существует. Тем не менее оказывается возможным сформулировать приближенные правила, полезные в ряде приложений. [3]
Соотношение (33.19) представляет собой общую теорему о сумме сил осцилляторов переходов. [4]
Отсюда для переходов оптического электрона в одновалентном атоме сумма сил осцилляторов должна равняться единице ( см. раздел 9 гл. [5]
Равенство ( 98 10) является выражением правила сумм сил осцилляторов, соответствующих квантовым состояниям одной частицы в системе. [6]
Если в некотором переходе участвует более одного электрона, то сумма сил осцилляторов, относящихся к данному уровню; , равна числу участвующих электронов. [7]
Для переходов, в которых участвует только один электрон, сумма сил осцилляторов, соответствующих данному уровню, равна единице. В этом случае сила отдельного осциллятора может иметь величину, большую единицы, так как, вообще говоря, в сумму входят как положительные, так и отрицательные значения. В этом случае все члены суммы (3.21) положительны, максимально возможная сила отдельного осциллятора равна единице. [8]
Если в некотором переходе участвует более одного электрона, то сумма сил осцилляторов, относящихся к данному уровню i, равна числу участвующих электронов. [9]
Для переходов, в которых участвует только один электрон, сумма сил осцилляторов, соответствующих данному уровню, равна единице. В этом случае сила отдельного осциллятора может иметь величину, большую единицы, так как, вообще говоря, в сумму входят как положительные, так и отрицательные значения. В этом случае все члены суммы (3.21) положительны, максимально возможная сила отдельного осциллятора равна единице. [10]
Силы осцилляторов для атомов подчиняются правилу сумм Томаса-Куна, согласно которому сумма сил осцилляторов для всех возможных переходов и состояний равна полному числу электронов в атоме. Для внутренних плотно заполненных электронных оболочек сумма сил осцилляторов равна числу валентных электронов. Относительные силы осцилляторов во многих случаях могут быть успешно вычислены. За деталями теоретических исследований мы отсылаем к книге Коидона и Шортли [73] и другим более поздним публикациям. [11]
Принцип Паули, на первый взгляд, отразится на правиле сумм (1.21), согласно которому сумма сил осцилляторов равна числу электронов в атомной системе. Действительно, при получении правила сумм ( см. задачу 1.4) мы должны суммировать (1.21) по всем возможным состояниям электрона, находящегося в самосогласованном поле атомного остатка. Однако согласно принципу Паули нужно исключить из этих сумм нижние занятые состояния электронов. [12]
Это означает, например, что атом водорода в целом ведет себя как идеальный осциллятор, так как для него сумма сил осциллятора всех переходов из основного состояния равна единице. [13]
Такие оценки показывают, что в случае щелочных элементов поправка на поляризацию остова может устранить отмечавшееся ранее расхождение между теоретическим и экспериментальным значением суммы сил осцилляторов. Приближенная формула (33.27), очевидно, весьма груба и не может дать сколь-нибудь точной количественной оценки величины эффекта. Общее же выражение для ( / ( г) до сих пор в конкретных расчетах использовано не было. [14]
На расстоянии, сравнимом с dt, число электронов ( на единицу объема), существенных для поляризации, будет равно пРг, где Ft есть сумма сил осцилляторов, соответствующих атомным частотам, равным или меньшим, чем шг. [15]