Изменение - электронное состояние - молекула
Cтраница 1
Изменение электронного состояния молекул может происходить при неупругих столкновениях с заряженными частицами или при поглощении электромагнитного излучения. Существуют электронные состояния с энергией, ненамного превышающей энергию основного состояния. Реакционная способность молекул в таких состояниях может зависеть не только от энергии, но и от других характеристик. Данных по этому вопросу очень мало. Таким образом, из практических соображений широко изучались лишь электронные состояния, образовавшиеся в результате поглощения излучения с длинами волн короче инфракрасных. [1]
При изменении электронного состояния молекул, как правило, изменяются и их колебательно-вращательные состояния. В этом случае колебательные и вращательные кванты могут складываться или вычитаться из квантов чисто электронного перехода. В результате кванты люминесценции обычно представляют собой комбинацию квантов электронного перехода и квантов изменения колебательного и вращательного состояния молекулы. [2]
Люминесцентный анализ основан на изучении изменения электронного состояния молекул под действием ультрафиолетового излучения. Вследствие поглощения света молекула переходит в возбужденное состояние. Если время, в течение которого молекула остается в возбужденном состоянии, прежде чем она возвратится к основному, порядка 10 - сек. [3]
При небольшой амплитуде колебаний ядер изменения электронного состояния молекулы не происходит. Поэтому и можно раздельно изучать движение электронов и ядер. В общем случае движение ядер вызывает переходы из одного электронного состояния в другое, и оба вида движения нельзя рассматривать по отдельности. Но и в этом случае адиабатическое приближение позволяет понять процессы, происходящие в молекуле. [4]
 |
Спектры испускания в видимой и близкой у. ф. области ( негативы. [5] |
Образование линейчатого спектра связано с изменениями электронного состояния одноамтоных молекул - с переходом электрона на уровень с меньшей энергией. На рис. 87 а представлена схема расположения трех из возможных уровней энергии электрона. Таких уровей сравнительно немного и они, как правило, разделены значительными интервалами энергии. В связи с этим число возможных переходов невелико, а спектр располагается в видимой и ультрафиолетовой областях. Для объяснения возникновения молекулярных полосатых спектров полезно привести некоторые данные о спектрах поглощения в так называемых близкой ( Х 20ц) и далекой ( А, 20ц) инфракрасной областях. Именно в близкой инфракрасной области у некоторых молекул, например НС1 и НВг, HI, CO, NO и др. наблюдаются так называемые полосы поглощения. При этом преобладает одна основная полоса с сильным поглощением и имеется ряд других полос, значительно более слабых. [6]
 |
Спектры испускания в видимой и близкой у. ф. области ( негативы. [7] |
Образование линейчатого спектра связано с изменениями электронного состояния одноамтоных молекул - с переходом электрона на уровень с меньшей энергией. На рис. 87 а представлена схема расположения трех из возможных уровней энергии электрона. Таких уровей сравнительно немного и они, как правило, разделены значительными интервалами энергии. В связи с этим число возможных переходов невелико, а спектр располагается в видимой и ультрафиолетовой областях. Именно в близкой инфракрасной области у некоторых молекул, например НС1 и НВг, HI, CO, NO и др. наблюдаются так называемые полосы поглощения. При этом преобладает одна основная полоса с сильным поглощением и имеется ряд других полос, значительно более слабых. [8]
Как указывалось выше, при изменении электронного состояния молекулы изменяется также колебательное состояние. [9]
 |
Диаграмма потенциальной энергии основного и возбужденного электронных синглетных состояний двухатомных молекул А-В и А-В соответственно. [10] |
Поглощение электромагнитного излучения, приводящее к возникновению воспринимаемых цветов, соответствует изменениям электронного состояния молекул. [11]
Поглощение электромагнитного излучения, приводящее к возникновению воспринимаемых цветов, соответствует изменениям электронного состояния молекул. Поглощение 1 Эйнштейна света ( 1, разд. А эквивалентно энергии возбуждения, составляющей соответственно 71 и 36 ккал / моль. Следует сделать несколько кратких замечаний о том, каким образом поглощается энергия света. [12]
Поскольку при образовании ацеталей из альдегидов или кетонов происходит изменение конфигурации С-атома, то изучение связанного с этим изменения электронного состояния молекулы может внести немалый вклад в решение вопроса о я - я - и о - я-сопряжении. Отдельную группу представляют вопросы, связанные с изучением механизмов реакций ацеталей. В частности, как это показал еще Бренстедт, ацетали являются идеальными объектами для изучения кислотно-основного катализа. Использованию ацеталей для выяснения ряда теоретических вопросов, в частности такого важного вопроса, как механизм гидролиза, посвящена вторая глава. В третьей главе возможно более полно отражены методы синтеза ацеталей. Наконец, четвертая глава охватывает обширный материал по превращениям ацетальной группы. Здесь рассмотрены реакции обмена ацетальной группировки, элиминирования алкоксигрупп, присоединения ацеталей по кратным связям, конденсации ацеталей с разнообразными другими соединениями, наконец, реакции восстановления, окисления и перегруппировки. [13]
Лоури [50, 51] предполагал, что увеличение кислотности кетонсв с увеличением степени бромирования обусловлено превращением двойной связи карбонильной группы в семиполярную связь вследствие изменения электронного состояния молекулы. Полярность связи углерода с бромом и образование гидроксила связывается с увеличением степени бромирования. Ватсон, Натан и Лоури [35] миграцию водорода-с образованием энола связывали с каталитическим действием кислот или оснований. При этом с помощью временной связи с катализатором семиполярная форма превращается в энол или кетон. Скорость превращения зависит поэтому от взаимодействия между кетонсм и катализатором и от доли превращения семиполярной формы в энольную форму. [14]
Поглощение веществом электромагнитного излучения в ультрафиолетовой ( 180 - 400 нм) и видимой ( 400 - 800 нм) областях спектра связано с изменением электронного состояния молекулы. [15]
Страницы: 1 2