Кристаллические аддукт
Cтраница 1
Возможность образования кристаллических аддуктов макроцикли-ческих лигандов с двузарядными катионами, содержащими незавершенную внешнюю электронную оболочку, вероятно, зависит от способности лиганда изменять свою конформацию, создавая благоприятное окружение для центрального иона. [1]
Факт образования мочевиной кристаллических аддуктов с органическими соединениями с длинными нормальными цепями был открыт случайно Бенгеном [11, 12] в 1940 г. при проведении опытов с мочевиной для выяснения ее влияния на белки при пастеризации молока. Он заметил, что в данных условиях жир отделяется в форме, удобной для определения жирности молока. [2]
Мочевина образует нерастворимые в метаноле кристаллические аддукты со многими алифатическими соединениями нормального строения - неразветвленными парафинами, олефи-нами, спиртами, простыми эфирами, альдегидами, кетонами, моно - и дикарбоновыми кислотами, моно - и дигалогенидами, аминами, нитрилами, а также с тиоспиртами и тиоэфирами. Аддукты с мочевиной дают углеводороды, начиная с н-гептана, кислоты - начиная с к-маслянои, спнрты - с я-гексанола, а ке-тоны - уже начиная с ацетона. Вода разлагает эти аддукты на исходные соединения. То же происходит при нагревании аддуктов, которые поэтому не имеют определенных температур плавления. [3]
Мочевина образует нерастворимые в метаноле кристаллические аддукты со многими алифатическими соединениями нормального строения - - неразветвленными парафинами, олефи-нами, спиртами, простыми эфирами, альдегидами, кетонами, моно - и дикарбоновыми кислотами, моно - и дигалогенидами, аминами, нитрилами, а также с тиоспиртами и тиоэфирами. Аддукты с мочевиной дают углеводороды, начиная с н-гептана, кислоты - начиная с н-масляной, спирты - с н-гексанола, а ке-тоны - уже начиная с ацетона. Вода разлагает эти аддукты на исходные соединения. То же происходит при нагревании аддуктов, которые поэтому не имеют определенных температур плавления. [4]
 |
Технологическая схема Парекс-метода выделения н-парафинов. /, 5 - подогреватели. 2 - адсорберы-десорберы. 3, 6 - холодильники. 4, 7 - сепараторы. 8 - газодувка. [5] |
Карбамидная депарафинизация состоит в отделении н-парафинов в виде кристаллических аддуктов с карбамидом. [6]
Важным техническим свойством нормальных парафинов является их способность давать кристаллические аддукты с карбамидом NH2) CO. Состав этих комплексов зависит от молекулярного веса парафина, но в среднем на каждые 10 атомов углерода приходится около 8 молекул карбамида. Так, в аддукте с деканом на 1 молекулу углеводорода приходится 8 3 молекулы карбамида, с гекса-деканом CieH34 - 12 2, с тетракозаном C Hso-18. Это свойство я-парафинов используется для выделения их из смесей с изопара-финами, нафтенами и ароматическими углеводородами, содержащимися в нефтепродуктах. [7]
В связи с этим следует отметить, что такие кристаллические аддукты, как ( СвН5) зРОН2О [ ПО ], ( R3PO) 2H2O2 [111] и RsPOHBr [112], содержащие водородные связи, можно получить. [8]
Давно известно, что пикриновая кислота и 1 3 5-тринитробен-зол образуют кристаллические аддукты с ароматическими углеводородами и аминами. Известен и тот факт, что растворы иода в некоторых растворителях, таких, как четыреххлористый углерод, имеют красный цвет, а в бензоле, этаноле и других растворителях - коричневый. Эта полоса присутствует и в спектрах коричневых растворов, однако в них имеется и другая, более интенсивная полоса приблизительно при 300 нм ( е 104), хвост которой простирается в видимую область и является причиной изменения цвета раствора. Из работы [3] следует, что полоса при 300 нм обусловлена образованием комплекса, состоящего из одной молекулы иода и молекулы растворителя. [9]
При взаимодействии TiCl4 с ПК и ДМСО в начальный момент образуются желтые кристаллические аддукты Т1С14 - 2ПК и ТлС14 - 2ДМСО, которые постепенно растворяются в избытке растворителя с появлением красно-коричневой окраски. [10]
Ранее уже упоминалось, что н-парафины образуют с карбамидом ( мочевиной) кристаллические аддукты. [11]
Ранее уже упоминалось, что н-парафины образуют с карбамидом ( мочевиной) кристаллические аддукты. [12]
При конденсации некоторых замещенных 9 10-фе-нантренхинонов [34, 35] со стильбеном также были получены соответствующие кристаллические аддукты. [13]
При конденсации некоторых замещенных 9 10-фе-нантренхинонов [34,35] со стильбеном также были получены соответствующие кристаллические аддукты. [14]
Другой классической анионной реакцией является присоединение гидросульфит-аниона к карбонильным соединениям с образованием кристаллических аддуктов. Строение этих аддуктов долгое время было предметом споров. Установлено, что они являются солями сульфоновых кислот ( 34); это объясняется тем, что в атакующем анионе атом серы обладает большей нуклео-фильностью, чем атом кислорода. [15]
Страницы: 1 2 3