Cтраница 3
На основании результатов настоящего исследования установлено, что, когда все галоидные атомы находятся у одного атома углерода, фторирование идет быстро до конца, без одновременного хлорирования или потери галоидоводорода Наоборот, отмечено, что производные, имеющие по два атома водорода и одному галоиду у каждого углерода, довольно устойчивы к фторированию фтористой сурьмой, и при ее действии происходит значительное разложение и хлорирование. Отмечена различная устойчивость фторированных продуктов и показана относительно большая устойчивость асимметрических соединений: CH3CHF2 более устойчив, чем CH2FCHaF, разлагающийся самопроизвольно, CH2FCHF2 медленно гидролизуется, в то время как CH3CF3 почти инертен как физиологически, так и химически. [31]
При фторировании фтористой сурьмой были получены как продукты полного фторирования, так и смешанные хлорфторсиланы. Однако при использовании SbFs получаются продукты, загрязненные, очевидно, металлической сурьмой, которая сильно затрудняет очистку полученных соединений. Фторирование CoF2 и ZnF2 идет быстро и с хорошим выходом. [32]
Для приготовления электролита смешивают раствор, содержащий Pb ( BF4) 2, HBF4 и Н3ВО3, с раствором фтористой сурьмы. Для получения раствора фтористой сурьмы следует растворить металлическую сурьму в смеси концентрированных азотной и плавиковой кислот в присутствии винной кислоты. Раствор нагревают до полного удаления окислов азота. [33]
При фторировании трихлорсилана SnF4 и TiF4 ими были получены трифтор -, хлордифтор - и дихлорфторсиланы. Однако при фторировании трихлорсилана SbF3 и AsF3 единственным продуктом реакции был четырех-фтористый кремний. Позднее [3, 4] было установлено, что при фторировании трихлорсилана фтористой сурьмой в присутствии SbCl6 можно получить моно -, ди - и трифтор замещенные продукты. [34]
Трехфториетая сурьма хорошо растворима в воде, не гидролизуется, дает стабильные-электролиты. Сурыма из этих электролитов осаждается в виде крупных кристаллов, прочно сцепленных с основой. Несмотря на неудобства в работе с фтористыми растворами из-за их высокой токсичности, фтористые электролиты сурьмы представляют значительный практический интерес вследствие большой растворимости фтористой сурьмы и стабильности раствора. [35]
Употребление фтористой ртути [3] дает необходимые доказательства. Эта соль легко фторирует СаНбС1, но мало действует на CH2C1CHC1F, а на CH2C1CHF2 вообще нес действует. Нельзя считать, что фтористая ртуть вызывает фторирование по различным направлениям; так, при реакции ее с СНВгаСНВг2 с успехом образуются CHBr2CHBrF - CHBr2CHFa ( на этом при употреблении SbF3 реакция останавливается), затем образуются CHBrFCHFa - CHF2CHF2, в то время как при реакции с СН3ВгСНВг2 с успехом образуются CHaBrCHBrF и CH2BrCHF2, на чем реакция заканчивается, точно так же как с фтористой сурьмой. [36]
Прежде чем прибавлять пятихлористую сурьму ( катализатор), колбу нагревали голым пламенем в течение 30 мин. При нагревании реакционной массы с обратным холодильником до температуры 160 в течение нескольких часов наблюдалось незначительное выделение газа, а затем температура внезапно поднималась. На стенках колбы появлялись перистообразные кристаллы сублимировавшейся фтористой сурьмы, однако признаков реакции с гексахлорэтаном обнаружено не было. [37]
Выше мы уже упоминали, что присоединение к двум рассматриваемым мономерам по месту их двойной связи может происходить только при повышенной температуре, особенно в том случае, если присоединяющееся вещество малоактивно. Последнее в описанных условиях распадается на радикалы, которые принимают участие в реакции, в других случаях те же соединения присоединяются обычно по полярному механизму. К числу таких веществ относится, например, фтор. Поэтому в подобных случаях вместо фтора применяют некоторые фториды металлов, например фтористую сурьму, которые при повышенных температуре и давлении с большей легкостью отщепляют атомарный фтор. [38]