Суспензия - гидрид
Cтраница 1
Суспензия гидрида, в отличие от порошкообразного гидрида, безопасна в обращении. Она легко дозируется и перекачивается, что делает возможным создание непрерывного процесса. Большой объем масла поглощает теплоту реакции, благодаря чему она протекает спокойно, исключаются местные перегревы и связанное с ними разложение продукта. Гидрид натрия, суспендированный в минеральном масле, реагирует с метилборагом в 10 раз быстрее, чем сухой гидрид. [1]
Обычный способ состоит в добавлении восстанавливаемого вещества к раствору или суспензии гидрида. Если препарат представляет собой жидкость или растворимое в эфире твердое тело, то его добавляют в виде эфирного раствора; это делают для того, чтобы реакция, обычно очень эндотермичная, шла спокойно. При применении твердых веществ, растворимость которых в эфире ограничена, удобнее поместить препарат п патрон экстрактора, который присоединяют к прибору между колбой и обратным холодильником; в этом случае при подогревании реакционной смеси вещество постепенно переходит в колбу. При работе с кислотами, плохо растворимыми в эфире, удобнее пользоваться экстракторами непрерывного действия но избежание вспенивания реакционной массы. [2]
Обычная процедура состоит в добавлении раствора восстанавливаемого вещества к раствору или суспензии гидрида лития в подходящем растворителе. При восстановлении веществ, плохо растворимых в эфире, их помещают в гильзу экстрактора ( аппарат Сокслета), который присоединяют к прибору между колбой и обратным холодильником. В этом случае конденсирующийся в холодильнике эфир постепенно вымывает восстанавливаемое вещество в раствор реагента. [3]
Эфирный раствор, приготовленный из свежесублимированного хлористого алюминия [1930], следует прибавлять по каплям к суспензии гидрида лития с такой скоростью, чтобы смесь кипела. [4]
Реакция между гидридом лития и хлористым алюминием ( 1) часто либо не начинается вовсе, либо начинает бурно протекать только после некоторого индукционного периода, продолжающегося от нескольких минут до нескольких часов; однако если заранее прибавить к суспензии гидрида лития в эфире небольшое количество предварительно полученного алюмогидрида лития, то реакция будет протекать гладко. [5]
Примечание: В случае отсутствия борогидрида лития как катализатора процесс получения диборана проводят следующим образом. К суспензии гидрида лития в эфире в течение 2 часов добавляют при температуре 0 - 3 40 / о от теоретически необходимого эфирата трехфтористого бора. [6]
 |
Схема получения диметоксиборана из гидрида натрия и метилбората. [7] |
Выше ввода происходит ректификация получаемой смеси метилбората с диметоксибораном. Навстречу потоку суспензии гидрида из кипятильника поступают пары метилбората в количестве - 190 кг на 1 кг гидрида. Тетраметоксиборат, являющийся побочным продуктом, образует сольват, растворимый в смеси масла с метилборатом, и в виде такого раствора уходит из колонки. Концентрация диметоксиборана на тарелке питания составляет 0 5 - 1 мол. Кроме того, образуется некоторое количество дибора-на. [8]
Описана установка для получения диборана, рассчитанная на выработку 4 5 кг продукта за 8 ч ( рис. V. После загрузки суспензии гидрида лития в эфире сначала пропускают - 5 % диборана от ожидаемого количества и затем начинают подавать эфират фторида бора. На первой стадии реакция экзотермична и скорость подачи эфира регулируют так, чтобы в реакторе за счет выделения тепла поддерживалось 35 С. [9]
С разбавленным эфирным раствором трехфтористого бора гидрид лития при комнатной температуре выделяет диборан после довольно продолжительного индукционного периода. С) к суспензии гидрида лития в эфире, то при этом немедленно начинается выделение практически чистого диборана, не содержащего иных примесей, кроме паров эфира. [10]
Для проведения этой реакции целесообразно сушить эфир над сплавом натрия с калием, над гидридом натрия или метилмагний-бромидом и перегонять его непосредственно в реакционный сосуд. Согласно Биту к суспензии гидрида лития в эфире добавляют по каплям раствор бромистого алюминия в бензоле. Используют А1Вг3, свежеприготовленный из брома и алюминия, смешанного с силикагелем. После отгонки эфира бромистый литий осаждается количественно и может быть получен LiAlH4 98 % - ной чистоты. [11]
Смешивают эфирный раствор хлористого алюминия с эфиратом триизобутилалюмиаия. К получанному раствору добавляют суспензию гидрида лития в эфире, отгоняют эфир и напревают в автоклаве с изобути-леном, 70 - 80, 6 час. [12]
 |
Установка для получения алюмогидрида лития. [13] |
В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой и эффективным холодильником, защищенным от влаги воздуха поглотительной трубкой, наполненной хлоридом кальция ( рис. 2.1), помещают 20 мл сухого эфира и быстро вносят через боковой тубус 1 8 г ( 0 22 моль) порошкообразного гидрида лития. Пускают в ход мешалку и к перемешиваемой суспензии гидрида лития в эфире из капельной воронки прибавляют раствор бромида алюминия с такой скоростью, чтобы эфир слабо кипел. Для завершения реакции смесь нагревают дополнительно при слабом кипении в течение 1 5 - 2 ч, после чего колбу охлаждают или оставляют до следующего дня. [14]
 |
Прибор для восстановления алюмогид-ридом лития. [15] |
Страницы: 1 2