Cтраница 2
При действии фенилмагнийбромида на хлорид или бромид серебра в эфире серебро, подобно меди, образует неустойчивое белое твердое фенильное производное. В эфирной суспензии при комнатной температуре термическое разложение на бифенил и металлическое серебро длится несколько часов. С другой стороны, алкильные соединения серебра и меди при комнатной температуре разлагаются довольно быстро и поэтому никогда не были выделены. [16]
При работе с эфиром не следует допускать в помещении применения открытого огня. При фильтровании эфирной суспензии на воронке Бюхнсра продукт окисляется под воздействием влаги воздуха. [17]
При этом для более быстрого испарения аммиака реактор слегка подогревают на воздушной бане. После испарения аммиака эфирную суспензию амида натрия доводят до кипения и, не прекращая перемешивания, добавляют в течение 5 минут раствор 56 мл ( 0 45 моль) безводного пинако-лина в 56 мл абсолютного эфира. [18]
Было найдено, что продажный амид лития, ставший доступным после написания этой статьи, также пригоден для ацилирования метил, иэобутилкетона этиловым эфиром - масляной кислоты, хотя он и дает несколько более низкий выход, чем амид натрия. Кетон добавляли при перемешивании к эфирной суспензии амида лития и смесь кипятили в течение 15 мни. [19]
Описаны различные методические приемы проведения реакции с углекислотой. Фрис [9], а также Хьюзей [10] рекомендуют добавлять раствор реактива Гриньяра к эфирной суспензии твердой углекислоты. Арнольд [11] медленно, по каплям, добавляет реактив Гриньяра к эфиру, через который пропускается углекислота. [20]
Описаны различные методические приемы проведения реакции с углекислотой. Фрис [9], а также Хыозей [10] рекомендуют добавлять раствор реактива Гриньяра к эфирной суспензии твердой углекислоты. Арнольд [11] медленно, по каплям, добавляет реактив Гриньяра к эфиру, через который пропускается углекислота. [21]
При нагревании этого соединения в запаянном хорошо эвакуированном капилляре до 200 С не происходит никаких видимых изменений. Вещество относительно устойчиво к действию сухого воздуха, но влажным воздухом и особенно быстро в эфирной суспензии окисляется в фенилстибиноксид. [22]
ПО г бромистого бутила и 50 см3 абсолютного эфира, нагревают, до кипения прибавляют по каплям 0 8 моля Na-амнда в виде 3 - 4-молярной эфирной суспензии. После обработки и перегонки получают 46 г ( 60 %) нитрила n - капроновой кислоты с темп. [23]
Затем добавляют небольшое количество измельченного натрия и повторяют эту операцию до тех пор, пока не будет добавлен весь карбинол. Окраску, вызываемую добавлением натрия, уничтожают небольшим количеством твердого карбинола, после чего приливают 50 мл эфира и медленно испаряют аммиак. Эфирную суспензию перемешивают в токе воздуха для удаления остатка аммиака, затем приливают к ней по каплям раствор 4 00 г перегнанного п-толуолсульфохлорида в 35 мл абсолютного эфира. Смесь перемешивают в течение 30 мин. Остаток на фильтре трижды промывают, суспендируя в кипящем эфире. [24]
Плохая растворимость металлоорганического соединения не позволяет выделить его в чистом виде. Выяснение строения этого соединения проведено путем изучения продуктов действия на него воды, воздуха и углекислого газа. Прибавление воды к эфирной суспензии натриевого соединения вызывает мгновенное обесцвечивание. При действии углекислого газа получают натриевую соль дифенилбутандикарбоновой кислоты. [25]
Хигучи [64, 65] нагревал с обратным холодильником предварительно экстрагированный бамбук из верхней, средней и нижней частей побегов трех видов в течение 3 ч с диоксаном, содержавшим 0 4 % хлористого водорода, концентрировал экстракты под вакуумом и выливал их в воду. Эти лигнины метилировались в эфирной суспензии диазометаном и вновь анализировались, их молекулярные веса определялись по методу Раста. [26]
К перемешиваемому раствору бензгидрилкалия, полученному из 0 1 моля амида калия и 0 1 моля дифенилметана в 300 мл жидкого аммиака и 50 мл сухого эфира, прибавляют 20 8 г ( 0 1 моля) твердого бев зальацетофе-нона. Реакционная смесь в значительной мере обесцвечивается. После перемешивания в течение часа жидкий аммиак заменяют эфиром и образовавшуюся эфирную суспензию кипятят с обратным холодильником в течение 15 мин. После прибавления охлажденной до 0 С соляной кислоты выделившийся кетон отфильтровывают. Кроме того, часть кето-на выделяют добавочно из водно-эфирного фильтрата. [27]
Большинство арсониевых илидов, известных в настоящее время, синтезировано так называемым солевым методом. Во всех трех случаях арсониевая соль была превращена в илид, метилентри-фениларсенан ( V), обработкой эфирной суспензии соли фенил-литием. [28]
К перемешиваемому красному раствору 0 2 моля амида калия в 300 мл жидкого аммиака прибавляют 33 6 г ( 0 2 моля) дифенилметана в равном объеме сухого эфира, получившийся темно-оранжевый раствор бензгидрилкалия перемешивают в течение 15 мин. Окраска исчезает и образуется тяжелый белый осадок. Аммиак удаляют, прибавляют равный объем сухого эфира и полученную эфирную суспензию нагревают с обратным холодильником в течение 15 мин. Прибавляют избыток охлажденной до 0 С соляной кислоты, причем слои разделяются. Водный слой экстрагируют трижды эфиром. Эфирные растворы объединяют, высушивают и растворитель удаляют. [29]