Cтраница 2
Изучение [70] реакций циклоприсоединения 1, Ьдифтор-2, 2-дихлорэтйлена с различными активированными несимметричными алкенами и ЬЗ-диеиами показало, что в каждом случае образуется только одно соединение. Хотя строение полученных аддуктов не было доказано для каждой отдельной реакции, все имеющиеся по этому вопросу данные указывают на то, что эти аддукты вполне отвечают ожидаемой ориентации. [16]
Изучение [70] реакций циклоприсоединения 1, 1-дифтор - 2, 2-дихлорэтилена с различными активированными несимметричными алкенами и 1 3-диенами показало, что в каждом случае образуется только одно соединение. Хотя строение полученных аддуктов не было доказано для каждой отдельной реакции, все имеющиеся по этому вопросу данные указывают на то, что эти аддукты вполне отвечают ожидаемой ориентации. [17]
Тетрахлор - и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты ( I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоновых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта ( L) - полуэфира замещенной янтарной кислоты. [18]
Эмпирические правила о зависимости структурной направленности от положения и характера заместителей в диене и диенофиле обычно позволяют с достаточной надежностью предсказать структуру аддукта, образующегося преимущественно. В то же время следует учесть, что ориентирующая способность заместителей не является величиной строго аддитивной, что заставляет в случае особо сложных диенов и диенофилов привлекать для установления строения полученных аддуктов изучение близких модельных реакций. [19]
МА, существенно отличается от характера испарения чистого МА. Это указывает на химическое взаимодействие МА с АДД. Из данных по-тенциометрического титрования полученных аддуктов ( рис. 2) следует, что экспериментальные значения кислотных чисел заметно ниже расчетных что свидетельствует об образовании аддуктов не только по реакции Дильса-Альдера. [20]
Аддукты 1: 1 были получены при растворении CuCl и СиВг в акрилонит-риле. Полученные данные согласуются с координацией атома металла через двойную связь и не исключают участие в координации CN-группы. При этом нужно отметить, что комплексы оказались нерастворимыми в обычных органических растворителях. Особенно плохо растворимы комплексы с дициан-этиленами, тогда как соединение с акрилонитрилом может растворяться в избытке акрилонитрила. Это может свидетельствовать о возможно полимерном строении полученных аддуктов. [21]
При заданной температуре ( 200 - 225 С) и продолжительности опыта в зависимости от типа олефинового сырья проводят конденсацию. После этого выключают электрообогрев и при работающей мешалке охлаждают автоклав до комнатной темпера туры. Содержимое автоклава выгружают и взвешивают. Затем отгоняют непрореагировавший малеиновый ангидрид и олефины. Из продуктов конденсации при разгонке в вакууме отбирают целевую фракцию ангидридов алкенилянтарных кислот. В табл. I представлены условия синтеза и свойства полученных аддуктов. [22]