Существование - изомер
Cтраница 2
Даже если отбросить существование динамических изомеров, представления, лежащие в основе динамической теории, необходимы, как пишет Бишоф, для объяснения изомерных отношений и перегруппировок в ряду замещенных янтарных кислот, для чего недостаточны ни теория Вант-Гоффа в ее первоначальной форме, ни расширение ее в работах Вислиценуса, включая понятие о наиболее предпочтительных конфигурациях [ 160, стр. [16]
 |
Фосфорилированные полисахариды в структуре клеточных стенок ( а и в. [17] |
Движение атомов водорода определяет существование изомеров, или таутомерных форм оснований, способных переходить одна в другую. Редкие нарушения этого характера спаривания, возникающие в случае перехода оснований в более редкие таутомерные формы - енольную и иминную могут привести к возникновению спонтанных мутаций. [18]
Однако, имеются указания на существование изомера циана с изо-структурой. При действии брома на гидразотетразол ( III) в числе прочих продуктов получается изоциан-тетрабромид ( IV), структура которого доказана с несомненностью. Выделить изоциан в чистом виде пока не удалось 25; поэтому его существование еще не может считаться несомненным. [19]
Благодаря этому факту впоследствии было принято существование равновесных изомеров ( в жидком состоянии или в растворе) у всех соединений, у которых наблюдалось образование двух рядов изомерных производных таким образом, как это описывалось выше. В тех случаях, когда равновесные изомеры не могли быть выделены или выявлены каким-либо методом, принимали, что либо равновесие сильно смещено в сторону одного из изомеров, либо скорость взаимного превращения изомеров слишком велика, либо методы, применяемые для открытия изомеров, недостаточно эффективны. К соединениям, у которых не наблюдалось существования равновесных изомеров, относится большинство таутомерных азотсодержащих соединений амид-ного типа. [20]
С помощью такой модели легко объяснить существование изомеров гексагидротерефталевой кислоты, изученных Байером: очевидно, что изомерия возникает вследствие того, что карбоксилами могут быть, согласно модели Германа, замещены атомы водорода, соединенные с двумя углеродными атомами в геометрически различных вершинах, находящихся друг относительно друга в противоположных ( пара) положениях. [21]
Они пришли к выводу, что возможно существование изомера дибензопенталена, а именно 1 2 3 4-дибензосоединения ( LI); были предсказаны его физические свойства [64]: энергия резонанса должна быть близкой к энергии резонанса 1 2 4 5-изомера ( 2 812 -у, 110 ккал / моль), полоса поглощения должна лежать при значительно больших длинах волн, чем полоса поглощения его изомера ( Лг-1 / 1 0 276 1, а не 0 599 [); действительно, на других парах подобных изомеров можно наблюдать такую разницу в спектрах поглощения. [22]
Они пришли к выводу, что возможно существование изомера дибензопенталена, а именно 1 2 3 4-дибензосоединения ( LI); были предсказаны его физические свойства [64]: энергия резонанса должна быть близкой к энергии резонанса 1 2 4 5-изомера ( 2 812 f, ПО ккал / моль), полоса поглощения должна лежать при значительно больших длинах волн, чем полоса поглощения его изомера ( N - V 0 276 7, а не 0 599 7); действительно, на других парах подобных изомеров можно наблюдать такую разницу в спектрах поглощения. [23]
Теоретические представления о структуре бороводородов предполагают возможность существования изомеров как с различным взаимным расположением атомов бора, так и с различным расположением и характером связи атомов водорода при данном расположении атомов бора. [24]
Наличие ядерного спина у протона приводит к существованию ядерных спиновых изомеров молекул водорода, дейтерия и трития. [25]
 |
Модели молекулы этилена. [26] |
Как и для алканов, для алкенов возможно существование изомеров с разветвленной и неразветвленной цепью углеродных атомов. [27]
Возможен и другой тип термоизомеризации, когда область существования стабильного изомера ограничена сверху температурой, превращения в высокотемпературный стабильный изомер. Этот процесс проходит эндотермически и имеет все признаки фазового перехода: он обратим и протекает при фиксированной температуре. Примером является термохром-ное превращение красной формы [ Си ( EtaNCbbCFbNFbJaJ ( C1O4) 2 в сине-фиолетовую. [28]
Одно из основных положений структурной теории связано с существованием изомеров. [29]
Очень важно то, что Вернер этим путем объяснил существование изомеров неорганических комплексов. Так, было известно о существовании двух комплексов с формулой Co ( NH3) 4Cl2, причем один из них фиолетового, другой зеленого цвета. Вернер установил, что эти два комплекса обладают цис - и градс-конфигурацией, показанной на рис. 16.1. В случае г с-формы хлорид-ионы находятся по соседству, в случае гранс-формы - в противоположных положениях. Вернер установил, что фиолетовый комплекс имеет ч с-конфигурацию, поскольку его легко можно получить из карбонатно-аммиачного комплекса CofNHsbCOa, для которого возможна только цис-форма. Вернер открыл также квадратную координацию и идентифицировал квадратные цис - и гракс-изомеры. [30]
Страницы: 1 2 3 4