Cтраница 2
Из всего этого большого цикла экспериментальных и теоретических работ, приходящихся на 30 - е и 40 - е годы, был сделан уверенный вывод о существовании заторможенного вращения вокруг простых связей, о существовании поворотных изомеров - наиболее предпочтительных конформаций и в некоторых конкретных случаях - о высоте потенциальных барьеров, их разделяющих. [16]
Из всего этого большого цикла экспериментальных и теоретических работ, приходящихся на 30 - е и 40 - е годы, был сделан уверенный вывод о существовании заторможенного вращения вокруг простых, связей, о существовании поворотных изомеров - наиболее предпочтительных конформаций и в некоторых конкретных случаях - о высоте потенциальных барьеров, их разделяющих. [17]
Чеклэнд и Дэвисоп [55] доказали методом инфракрасных спектров существование поворотных изомеров у гидрохлорида каучука, а Мидзусима и сотрудники [56] - у поливинилхлорида ( см. стр. [18]
ИК-спектры средних фосфатов содержат характеристическую полосу поглощения при 1260 - 1315 см-1; ароматические эфиры поглощают в более высокочастотной области. У некоторых фосфатов фосфороильная полоса расщеплена в дублет, что, по-видимому, объясняется существованием поворотных изомеров. [19]
В первом томе этой книги, состоящем из четырех глав, образованные макромолекулами кристаллы охарактеризованы на молекулярном уровне степенью сохранения дальнего порядка в положении атомов и самим положением атомов макромолекулы в кристаллической решетке ( разд. Показано, что факторами, определяющими образование различных кристаллических структур, являются потенциальные барьеры вращения вокруг ковалентных связей, существование поворотных изомеров и соблюдение принципа плотнейшей упаковки ( разд. Морфология кристаллов, как было обнаружено, тесно связана с макроконформацией молекул полимеров ( разд. [20]
Усложнение структуры колебательных спектров может быть вызвано сосуществованием конформеров, так называемым кристаллическим расщеплением, проявлением ангармонизма, резонансным взаимодействием колебаний молекул в ассоциатах и другими причинами. Первый фактор следует сразу же исключить: конформеры в ацетонит-риле и бензонитриле отсутствуют. Теоретически можно представить существование поворотных изомеров в бензшшитриле и прошгонит-риле. [21]
Как указывалось в предыдущих параграфах, исследование колебательных спектров позволяет делать заключения не только о химическом строении, но и о геометрической конфигурации молекул. Особенно широко используются колебательные спектры при изучении поворотной изомерии. Не лишне упомянуть, что само существование поворотных изомеров впервые было доказано К. [22]
В работе [6] было сделано предположение о том, что все прочие поворотные изомеры мономерных единиц, не следующие из кристаллических конформаций и условий симметрии, значительно менее вероятны и ими можнр пренебречь. Приведенный выше анализ внутримолекулярных, взаимодействий в изотактических цепях типа ( - СН2 - CHR -) ге полностью подтвердил справедливость этого предположения для таких цепей, так как показал, что все остальные поворотные изомеры, кроме двух, соответствующих правой и левой спиралям, имеют очень большую энергию и практически не реализуются. Для синдиотактических цепей типа ( - СН2 - CHR -) п из указанного анализа также следует невозможность существования других поворотных изомеров, кроме изомеров, реализующихся в различных возможных кристаллических конформациях этих цепей. [23]