Cтраница 1
Существование изомерии у производных ферроцена создает впечатление, что барьер вращения отдельных колец вокруг оси симметрии пятого порядка невелик. Ферроцен летуч, устойчив при нагревании, легко окисляется, ноне восстанавливается. В этих реакциях первые два заместителя входят в разные кольца. Отсюда можно сделать вывод, что ферроцен обладает ароматичностью. Пока не совсем ясно, каким образом анионный заряд колец переходит к железу, не нарушая делокализации. Очевидно, что этот процесс происходит с участием Sd-орбиталей атома железа. [1]
Бутлеров впервые доказал существование изомерии в ряду углеводородов, предсказанных также его структурной теорией. Теория строения вещества, разработанная Бутлеровым, придала органич. [2]
Однако этой формуле противоречит существование изомерии в ряду несимметрических язоксисоединений. [3]
Однако этой формуле противоречит существование изомерии в ряду несимметрических азоксисоединенин. [4]
Бутлеров впервые экспериментально открыл существование скелетной изомерии и в следующем 1864 г. предсказывает скелетную изомерию в ряду предельных углеводородов, а в 1866 г. получает изобутан - первый представитель класса углеводородов с разветвленной цепью. [5]
Следует отметить, что указания на существование изомерии, связанной лишь с перераспределением электронов по связям без изменения общей конфигурации и упаковки комплексов, имелись и ранее. [6]
Совершенно другой тип внутримолекулярных взаимодействий обусловливает существование вращательной изомерии, например, в случае бутадиена-1 3, в котором вращение вокруг центральной, формально простой связи затруднено. [7]
Пространственные расположения четырех различных заместителей вокруг атома углерода. [8] |
Вытекающая из стереохимической гипотезы как следствие необходимость существования особой изомерии при наличии в молекуле асимметрического атома углерода прекрасно согласуется с фактами. Такая изомерия еще до возникновения стереохимической гипотезы была открыта знаменитым французским ученым Пастером ( 1848) при изучении им винной кислоты, молекула которой содержит два асимметричных атома углерода. [9]
В том же 1864 г. Бутлеров теоретически предсказал существование изомерии предельных углеводородов. Он утверждал, что тогда как углеводороды С2Нв и С8Н8 существуют в виде одного изомера, для C4H ] t возможны два изомера, а для С5Н12 - три изомера. [10]
Со времени полемики Вернера с Иергенсеном вопрос о возможности существования изомерии в ряду триаминов долго оставался открытым. Теоретически на основании октаэдрической модели для таких соединений возможно двоякое распределение аминов в молекуле: по ребрам октаэдра и по грани октаэдра. [11]
Вытекающая из стереохимической гипотезы, как следствие, необходимость существования особой изомерии при наличии в молекуле асимметрического атома углерода прекрасно согласуется с фактами. Такая изомерия еще до возникновения стерео-химической гипотезы была открыта знаменитым французским ученым Пастером ( 1848) при изучении им винной кислоты, молекула которой содержит два асимметрических атома углерода. [12]
Исследование изомерии позволило химикам-органикам предсказать в прошлом веке формы органических молекул; аналогично существование изомерии и выяснение ее природы позволили Вернеру прочно обосновать его идеи о строении координационных соединений. Третья глава книги посвящена этому вопросу в его современном состоянии. Четвертая и пятая главы посвящены спектроскопии комплексных соединений. Спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой области составляют экспериментальную основу для применения теории кристаллического поля к координационной химии, а спектроскопия в целом оказалась важнейшим методом для суждения о строении. Последняя глава посвящена магнетохимии комплексных соединений, имеющей огромное значение в исследовании комплексов переходных металлов. Эта область, которая в течение ряда лет казалась установившейся, начала внезапно очень быстро развиваться. Об этом существенном развитии и идет речь в гл. [13]
Предпосылки для возникновения стереохимии создавало не только от, что в связи с изучением оптически активных соединений формировалась мысль о существовании изомерии, обусловленной геометрией молекул; не только то, что стали накапливаться факты из области собственно геометрической изомерии, но и то, что в связи с разработкой теории химического строения, хотя и по случайным поводам, не раз высказывалась идея углеродного тетраэдра. [14]
Примером могут служить изомерные молекулы, к-рые вращают плоскость поляризации света в противоположные стороны. Существование изомерии молекул явно нарушает зеркальную С. [15]