Cтраница 2
В данной главе рассматривается приложение представлений конформационного анализа к ациклическим соединениям. За исключением существования изомерии дифенилов, обнаруженной еще в 1926 г. [1-5], первое указание на значение конформаций ( иными словами, поворотной изомерии) для реакционной способности ациклических соединений было сделано в работе Безекена 161, посвященной реакции диастереомерных бутандиолов-2 3 с ацетоном и их влиянию на электропроводность растворов борной кислоты. [16]
Представление о невозможности существования изомерии среди предельных углеводородов было оставлено Бутлеровым несколько позднее - в середине 1864 г. ( см. Соч. В начале 2-го выпуска ( 1865) он считает нужным сделать поэтому специальную сноску - уточнение, а в списке Важнейших погрешностей, приложенном к 3-му выпуску, предлагает читателям внести соответствующее исправление в текст. [17]
Обращает на себя внимание существенное увеличение длин роданидных связей по сравнению с их обычными значениями ( X § 1 доп. Возможность различного расположения концевых групп в плоской молекуле рассматриваемого комплекса обусловливает существование изомерии. Подобный же по структуре смешанный роданид ( с более сложным L) известен и для палладия. [18]
Обращает на себя внимание существенное увеличение длин роданидных связей по сравнению с их обычными значениями ( X § 1 доп. Возможность различного расположении концевых групп в плоской молекуле рассматриваемого комплекса обусловливает существование изомерии. [19]
Изобутан впервые синтезировал Бутлеров ( 1867 г.), доказав тем самым существование изомерии у углеводородов. [20]
Чтобы разобраться с числом возможных пространственных изомеров, необходимо было выяснить, не влияет ли на изомерию поворот различных групп внутри молекулы вокруг осей связей. Изучавший-этот вопрос Вислиценус выдвинул принцип свободного вращения групп внутри молек-улы и тем самым отверг возможность существования изомерии, связанной с затруднениями такого вращения. [21]
Наличие в молекуле углеродного атома, соединенного с четырьмя различными атомами или группами, ведет к возможности существования двух изомерных форм молекул, относящихся друг к другу, как несимметричный предмет к своему зеркальному изображению. Поэтому такой атом называется асимметрическим атомом углерода. Вытекающая из стереохимической гипотезы, как следствие, необходимость существования особой изомерии при наличии в молекуле асимметрического атома углерода прекрасно согласуется с фактами. Такая изомерия еще до возникновения стереохимической гипотезы была открыта знаменитым французским ученым Пастером ( 1848) при изучении им винной кислоты, молекула которой содержит два асимметрических атома углерода. [22]
Что касается ипотезы о связи атомов между собою, из которой, будто бы, еще выводят домолнительные ипотезы и, установив на основании всех ипотез формулу строения соединения, делают еще ипотезу, что такая формула представляет взаимную связь атомов в частицах соединений ( стр. Право это, впрочем, невелико: то, что в приведенных цитатах выдается за отдельные самостоятельные ипотезы, в сущности есть не больше, как выводы из атомистической ипотезы, сопутствуемой понятием о величине насыщаемости ( эквивалентность, атомность, тип соединения - тож), и из факта существования изомерии. [23]
Убедились, что молекулы отличаются исключительно большим разнообразием форм строения. Примечательным является то, что физические и химические свойства вещества зависят не только от химического сорта атомов, образующих данную молекулу, но и от того, как атомы расположены друг относительно друга внутри самой молекулы. Существование изомерии молекул и соединений включения предоставляет человеку неограниченные возможности получения новых веществ с необыкновенными технически важными свойствами. Выяснение строения молекул, участвующих в жизнедеятельных процессах, способствует пониманию жизни человека и животных. [24]
Для пировинной кислоты также понятна возможность существования трех отвечающих ей непредельных изомеров в соответствии с тем, которая из этих трех пар водородных атомов удалена. Там, где не хватает двух атомов водорода, две единицы сродства углерода не насыщены, имеется, так сказать, лакуна. Таким образом, можно объяснить большую легкость, с которой эти кислоты соединяются с водородом и бромом: свободные сродства стремятся насытиться и заполнить лакуну. Если заполнить эти лакуны водородом, то все сродства углерода внутри молекулы будут насыщены одним и тем же элементом ( водородом) и нельзя увидеть никакого основания для существования изомерии. Наоборот, поместив бром на это незанятое место, насыщают углерод частично водородом и частично бромом; понятно, что продукты должны обладать различными свойствами, в соответствии с местом, в котором находится бром. [25]
Во многих случаях оно просто - факт и как таковой может прекрасно служить основанием для суждения о натуре происходящего вещества и об его отношениях к другим телам. Там, где образования замещением на деле не имеется, и вещество только ипотетично рассматривается как происшедшее обменом, замещение составляет не более как схему или прием, позволяющий сближать и сравнивать тела с известной точки зрения. Первое из этих понятий относится только к одной категории реакций, а в приложении к объяснению изомерии получает смысл - как мы видели - лишь в связи с понятием о строении. Это же последнее понятие, захватывая круг всевозможных реакций - заботясь не о виде реакции, а об ее результате - является гораздо более широким. Притом оно, как показано выше, представляет логический вывод, необходимо-требуемый фактом существования изомерии. Не изучались, не были известны изомеры - можно было обходиться без строения, но время это давно миновало, и будь Жерар еще / кив, он, конечно, не ограничился бы замещением, потому что вполне бы сознавал его недостаточность. [26]
Необходимо отметить последовательную борьбу Менделеева против разделения неорганических соединений на атомные и молекулярные. Различие здесь количественное, а не качественное... Менделеев, кроме того, все время подчеркивал сходство между собой молекулярных соединений, считавшихся принципиально различными, например кристаллогидратов, аммиакатов и двойных солей. Возможностьприсоединенияс различной прочностью одних и тех же паев ( NH3 и Н20) привела Менделеева также к мысли о существовании изомерии молекулярных соединений, обусловленной этой причиной. [27]
Необходимо отметить последовательную борьбу Менделеева против разделения неорганических соединений на атомные и молекулярные. Различие здесь количественное, а не качественное... Менделеев, кроме того, все время подчеркивал сходство между собой молекулярных соединений, считавшихся принципиально различными, например кристаллогидратов, аммиакатов и двойных солей. Возможность присоединения с различной прочностью одних и тех же паев ( NHs и Н20) привела Менделеева также к мысли о существовании изомерии молекулярных соединений, обусловленной этой причиной. [28]