Cтраница 2
С приближением к точке помутнения концентрационная область существования мицелл сужается и степень агрегации ( число молекул в мицелле) увеличивается. Выше точки помутнения мицеллы в системе отсутствуют. При малых концентрациях ( до нескольких %) точка помутнения не зависит от содержания вещества в р-ре. Она понижается с уменьшением длины полиэти-леноксидных цепей в молекулах неионогенных ПАВ, а также при добавлении в р-р солей. [16]
![]() |
Зависимость эквивалентной электропроводности растворов бромистых солей четвертичного аммония от концентрации [ 6з ] ( концентрация с выражена в г-экв / л. [17] |
Теория Гартлея, основанная на представлении о существовании мицелл только одного типа, связывает возникновение минимумов на кривых с изменением количества противоионов, ассоциированных с мицеллой. Например, в случае додекансульфоната натрия ионная мицелла состоит из ионов C19H25SOj, связанных с определенным числом ионов ( противоионов) Na4, которое зависит от концентрации, температуры и пр. [18]
Описанный механизм перехода углей в пластическое состояние предусматривает уже заранее существование отдельных, несвязанных мицелл в угле. В противном случае, за счет каких реакций они должны срастаться вместе. И почему они приобретают подвижность сразу после расплавления смазывающих веществ без предварительного диспергирования. Все это остается без всякого объяснения. Кроме того, не учитывается невозможность взаимодействия более легких фракций с более тяжелыми. Указывается, что происходит улетучивание легких фракций после выполнения ими якобы только роли смазки. Применимость такой схемы возможна в единственном случае - при коксовании угля, коллоидное состояние которого отвечало бы твердому коллоидному раствору. Для объяснения механизма коксования углей, находящихся в других стадиях коллоидного состояния, и тем более для смесей схема Хэрста не применима. [19]
![]() |
Сферическая мицелла по Гартлею. [20] |
Гаркинс и Миттельман [152], принимая в общем концепцию Гартлея относительно существования мицелл одного типа, считали, однако, основываясь на результатах своих рентгеновских исследований, что мицеллы обладают определенной упорядоченной структурой и имеют дискообразную или цилиндрическую форму. [21]
![]() |
Зависимость показателя. [22] |
Однако постоянство размеров мицелл при различных скоростях охлаждения раствора на - - о п водит на мысль о существовании мицелл до охлаждения. [23]
Температура разделения фаз ( точка помутнения) в растворах неионогенных ПАВ и точка Крафта в растворах ионогенных веществ сходны тем, что за пределами этих температур исчезают области существования мицелл. Отличие же этих точек состоит в том, что первая обнаруживается при повышении температуры, а вторая - при ее понижении. После того как образуются мицеллы, активность растворенного вещества, как и следует ожидать, очень медленно возрастает с концентрацией и растворимость сильно увеличивается. [24]
![]() |
Образование структур в растворе ПАВ. [25] |
Расчеты, проведенные с использованием полученных уравнений для мицелл водных растворов калиевых солей карбоновых кислот показали, что а мицелл ( включая и предмицеллярные агрегаты) уменьшается с увеличением их размера ( с ростом nc) b Применение принципа Гиббса - Кюри к анализу полиморфных модификаций привело к соотношениям, определяющим области существования мицелл различной формы. [26]
Потенциалообразующими ионами в первом случае служат ионы, образованные основными солями, вернее гидроксокомп-лексными ионами алюминия, а во втором - ионы водорода; противоионами в обоих золях являются хлор-ионы. Предполагается также существование мицелл гидроокиси железа со строением, аналогичным строению мицелл гидроокиси алюминия. Электрокинетический потенциал золей гидроокисей алюминия и железа положителен. Пептизация коагелей гидроокисей происходит при понижении рН среды, что может быть достигнуто простым добавлением исходной гидролизующейся соли. Этот процесс протекает по механизму диссолюции частиц с последующим образованием истинного раствора основных солей. [27]
![]() |
Фазовая диаграмма раствора МПАВ в области точки Крафта. [28] |
Истолкование этой диаграммы основано на представлениях двухфазной модели мицеллообразования, согласно которой мицеллы рассматриваются как жидкие частицы коллоидной микрофазы, а мономерное ПАВ подобно пару. Пунктиром обозначена кривая метастабильного существования мицелл, которое реализуется при переохлаждении ми-целлярных растворов ПАВ. [29]
Электроды, полученные в соответствии с описанным выше методом [378], имеют стабильную и воспроизводимую электродную функцию, наклон калибровочных прямых во всех случаях составляет 59 мВ / декада. Потенциал электрода мало меняется с изменением концентрации в области существования мицелл. [30]