Существование - водородная связь
Cтраница 2
Как правило, для подтверждения выполнимости второго критерия существования водородной связи в каждом конкретном случае используются спектроскопические методы. Характеристические частоты валентных колебаний О - Н и N - Н трудно наблюдать в ИК-спектрах водных растворов полипептидов и белков из-за необходимости разрешения широких полос поглощения, осложняемого фоновым поглощением растворителя, насыщенного водородными связями. Развитие спектроскопии комбинационного рассеяния света обещает дать средства для преодоления этих трудностей. Для иллюстрации влияния акцепторного атома на группу Y используются также данные о характеристических химических сдвигах резонансов Н или X в спектрах ЯМР малых молекул. Хотя применение спектроскопии ЯМР позволило достичь значительных успехов в определении существования водородных связей у пептидов в растворах, спектры ЯМР белков при доступных разрешающих способностях имеют ограниченную применимость к установлению конкретных водородных связей. [16]
Дальнейшее развитие физических методов исследования позволило получить дополнительные доказательства существования водородной связи и более полно изучить ее свойства. [17]
 |
Энергии связи в некоторых ионах дигалогенидов водорода. [18] |
Таким образом, у нас есть два возможных объяснения существования водородной связи. Систему с водородной связью можно рассматривать как электроноизбыточное соединение, связи в котором описываются в рамках модели молекулярных орбиталей так же, как мы это проделали для ионов дигалогенидов. Поскольку несвязываю-щие электроны размещаются на концевых атомах, эти атомы должны обладать высокой электроотрицательностью. Дипольный момент HF ( 1 82 D) указывает на то, что заряд смещается от протона и его валентная оболочка остается заполненной лишь частично. При этом может возникнуть донорно-акцепторное взаимодействие с подходящим донором электронов. Более низкий дипольный момент молекулы НС1 ( 1 07 D) означает, что в ней взаимодействие такого типа должно быть слабее. У молекулы воды дипольный момент равен 1 82 D; при этом дипольный момент - связи составляет 1 49 D ( см. разд. Водородные связи в молекуле воды занимают промежуточное положение между связями в НС1 и в HF. Если это действительно так, то мы можем предположить, что между водой и отрицательными ионами, такими, например, как F, СГ, Вг - или Г, образуются сильные водордные связи. [19]
Как правило, ассоциация в растворах ярко выражена в случае существования водородных связей либо ионных пар. [20]
 |
Зависимость производной.| Зависимость коэффициентов теплопроводности [ Ат, вт / ( м град ] от числа атомов углерода п в молекуле простых и смешанных эфиров при различных приведелных. [21] |
ОН предельных одноатомных спиртов углеводородным радикалом R также исключает возможность существования водородной связи. [22]
Точки кипения воды и других гидроксилсодержащих соединений были объяснены на основе существования водородных связей между молекулами. Водород гидроксильной группы одной молекулы образует связи с атомом кислорода другой молекулы. Такой тип связи может повторяться так, что гидроксил-содержащие соединения могут образовывать длинные цепи или конгломераты молекул. Поэтому электропроводность за счет ионов водорода в водных растворах объясняют на основании механизма Гротгуса, в соответствии с которым один протон присоединяется к одному концу цепи из молекул воды, а другой почти одновременно отщепляется от другого конца цепи. Таким образом, эффективное время перескока протона вдоль молекулярной цепи оказывается порядка времени, необходимого для образования или разрыва химической связи. Это время оказывается много короче времени, необходимого для диффузии сольватированного протона на расстояние, равное длине цепи молекул воды, под влиянием приложенной электродвижущей силы. [23]
 |
Изменение энтальпии плавления ( а и испарения ( б в ряду водородных соединений элементов VI группы. [24] |
Исследование процесса перехода молекул воды из жидкой фазы в газообразную также доказывает существование водородных связей и высокий порядок расположения молекул воды в структуре жидкостк. Истинная же температура кипения воды 100 С. С выше ожидаемой, что объясняется наличием в структуре воды водородных связей, препятствующих разрушению льдоподобной жидкой структуры. [25]
Экспериментальные данные указывают на некоторый вклад структуры - NH3 и позволяют предположить существование различных водородных связей, внутри - или межмолекулярных, а также слабого тг - т-взаимодействия между молекулами анилина и фенола. Рассмотрение результатов ИК-спектроскопического исследования помогает дать описание возможных структур с водородными связями. [26]
Для органического вещества торфа, содержащего большое число дипольных функциональных групп, существование электростатической составляющей водородной связи в формировании взаимодействия вода - торф вполне очевидно. [27]
В воде эта величина очень мала, и можно даже сомневаться в существовании водородных связей между малыми сольватированньтми молекулами. Условия достижения переходного состояния, например реакции, представленной схемой ( 100), идущей справа налево, существенно иные. Здесь исходят из молекулы воды, которая меняет свою кислотность при достижении переходного состояния до кислотности иона оксония, и стабилизация может быть следствием образования прочной водородной связи с такой кислой частицей. Такая стабилизация невозможна при равновесных условиях в воде. Если перемещение протона происходит одновременно с образованием переходного-состояния, то большую часть энергии стабилизации можно рассматривать как результат взаимодействия протона образующегося оксониевого иона и возникающей основной частицы. Таким образом, уменьшение энергии переходного состояния в результате общекислотного катализа может быть прямым следствием переноса протона и быть существенно больше, чем энергия обычной межмолекулярной водородной связи в воде. [28]
 |
Общий вид Н - связей в структуре ТМА ГФП ( а и проекция. [29] |
Таким образом, расположение протонов и вся структура ТМА ГФП иллюстрируют все внешние признаки существования водородной связи. Остается убедиться, что кроме взаимного расположения, характерного для водородной связи, имеется еще и понижение энергии, указывающее на дополнительную связь. [30]
Страницы: 1 2 3 4