Существование - таутомерия
Cтраница 2
Теперь сам собой напрашивается вопрос: может ли вообще происходить обмен средств внутри частицы, не сопровождаясь выделением новой частицы, как при образовании этиленов из иодюров. Допускаемое существование таутомерии ц аллоизомерии4 дает нам на вопрос положительный ответ. [16]
 |
Протонные спектры ( при 60 Мгц. [17] |
Существование измеримой индолениновой таутомерии основного состояния индолов или кольчато-цепной таутомерии триптаминов исключается спектрами ЯМР этих соединений. [18]
Фишер [343] выдвинул предположение о существовании таутомерии между кето - и снолыюй формой, по которому в кислых растворах преобладает кето-форма, а в щелочных - енольная. Кислотные свойства дитизона обусловлены водородом сульфгидрильной группы ( см. стр. В образовании двузамсщенных внутрикомплексных солей должен принимать участие водород имидной группы ( см. стр. [19]
Известно, однако, что одних лишь кинетических данных недостаточно для однозначного выяснения механизмов реакций, так как можно предполагать разные их варианты, приводящие к одним и тем же кинетическим закономерностям. Поэтому рассмотренные данные не могут еще считаться окончательным доказательством существования таутомерии у фосфорноватистой кислоты. Дальнейшим подкреплением этого предположения является уже упоминавшаяся работа Л. Л. Червяцовой, Д. Н. Стражеско и автора [212], в которой был исследован изотопный обмен фосфора между фосфорноватистой и фосфористой кислотами. [20]
Вообще двойственная реакционная способность - свойство соединений, молекулы которых содержат сопряженные двойные связи, может быть обусловлена существованием таутомерного равновесия или может проявляться независимо от него. Это значит, что наличие двойственной реакционной способности не может служить достаточным доказательством существования таутомерии, а может лишь рассматриваться как одно из доказательств. [21]
Сказанное приводит к важному общему выводу: отсутствие обменной реакции говорит о том, что соединение не способно к таутомерным превращениям. Однако факт наличия водородного обмена или, вообще, лабильности атомов водорода не может рассматриваться как доказательство существования таутомерии. [22]
Мои исследования над строением фосфористой кислоты относились, как сказано, к свободной форме фосфористой кислоты и ее производных. Что касается строения фосфористой кислоты и ее диалкилпроизводных в водных растворах, то эти вопросы в моих первых работах не затрагивались. Однако уже в то время мною не отрицалась возможность существования таутомерии фосфористой кислоты и некоторых ее прон. [23]
В формах ( в) и ( д) обмен водорода на дейтерий должен захватывать все три атома водорода, так как в ( в) все они связаны с кислородом, а в ( д) два связаны с кислородом, а третий - с фосфором, несущим свободную пару электронов, что, как говорилось выше ( стр. Поэтому, даже в том случае если бы концентрация форм ( в) и ( 0) была очень мала, при наличии таутомерии следовало ожидать быстрого обмена трех атомов водорода в обеих кислотах. Опыты показали, что фосфорноватистая кислота действительно быстро ( на 50 % за 16 мин. Фосфористая же кислота даже в значительно более жестких условиях обменивает только два атома водорода, что окончательно доказывает отсутствие ее таутомерии и еще раз демонстрирует, что обосновывать существование таутомерии образованием двух рядов производных - нельзя. [24]
Страницы: 1 2