Cтраница 3
![]() |
Зависимость теплоемкости твердого водорода Ст от температуры Т при различном содержании орто-модификации.| Теплота плавления ДЯПл пара-водорода, рассчитанная по уравнению. [31] |
Современные исследования диэлектрической проницаемости твердого водорода охватывают практически весь температурный интервал существования твердой фазы. Однако эти исследования не гарантируют высокую точность определения диэлектрической проницаемости, особенно вдоль линии плавления. [32]
![]() |
Постоянные уравнений.| Отношение давлений пара изотопных метанов. [33] |
Как видно из кривых температурной зависимости величины Pi / Pn ( рис. 7), для всех четырех дейтерозамещенных до некоторой температуры РТ С РЯ, а выше ее наоборот Рт Рл, причем температура, при которой РЧ / РП 1, тем меньше, чем больше атомов водорода замещено дейтерием. Для трех дейтерозамещенных метанов температура изменения знака изотопного эффекта находится еще в области существования твердой фазы. [34]
![]() |
Схема, поясняющая образование бер-толлидов в случае иррационального максимума на кривой плавкости. [35] |
В тех случаях, когда выделившиеся кристаллы индивидуального химического соединения представляют собой неустойчивую модификацию, дальнейшие превращения имеют место после достаточной выдержки при той же температуре. Если же полученные кристаллы термодинамически устойчивы, то дальнейшие превращения возможны лишь в результате изменения условий существования твердой фазы, например при дальнейшем понижении температуры или при изменении давления. Аналогичная картина наблюдается и в случае твердых растворов. При быстром охлаждении расплавов получаются термодинамиче-ки неустойчивые образования неоднородной структуры, которые переходят в термодинамически устойчивую однородную форму после достаточной выдержки при той же температуре. Но в твердых растворах возможен и другой процесс дальнейшего упорядочения структуры. Вполне однородный в статистическом смысле и термодинамически устойчивый твердый раствор иногда способен при дальнейшем охлаждении изменить свою кристаллическую структуру, образуя уже иную, но опять однофазную однородную систему. [36]
![]() |
Схема, поясняющая образование бер-толлидов в случае иррационального максимума на кривой плавкости. [37] |
В тех случаях, когда выделившиеся кристаллы индивидуального химического соединения представляют собой неустойчивую модификацию, дальнейшие превращения имеют место после достаточной выдержки при той же температуре. Если же полученные кристаллы термодинамически устойчивы, то дальнейшие превращения возможны лишь в результате изменения условий существования твердой фазы, например при дальнейшем понижении температуры или при изменении давления. Аналогичная картина наблюдается и в случае твердых растворов. При быстром охлаждении расплавов получаются термодинамически неустойчивые образования неоднородной структуры, которые переходят в термодинамически устойчивую однородную форму после достаточной выдержки при той же температуре. Но в твердых растворах возможен и другой процесс дальнейшего упорядочения структуры. Вполне однородный в статистическом смысле и термодинамически устойчивый твердый раствор иногда способен при дальнейшем охлаждении изменить свою кристаллическую структуру, образуя уже иную, но опять однофазную однородную систему. [38]
![]() |
Схема, поясняющая образование бертоллидов в случае иррационального максимума на кривой плавкости. [39] |
В тех случаях, когда выделившиеся кристаллы индивидуального химического соединения представляют собой неустойчивую модификацию, дальнейшие превраще-ния имеют место после достаточной выдержки при той же температуре. Если же полученные кристаллы термодинамически устойчивы, то даль-нейшие превращения возможны лишь в результате изменения условий существования твердой фазы, например при дальнейшем понижении температуры или при изменении давления. Аналогичная картина наблюдается и в случае твердых растворов. При быстром охлаждении расплавов получаются термодинамически неустойчивые образования неоднородной структуры, которые переходят в термодинамически устойчивую однородную форму после достаточной выдержки при той же температуре. Но в твердых растворах возможен и другой процесс дальнейшего упорядочения структуры. Вполне однородный в статистическом смысле и термодинамически устойчивый твердый раствор иногда способен при дальнейшем охлаждении изменить свою кристаллическую структуру, образуя уже иную, но опять однофазную однородную систему. [40]
В таких случаях трудно решить экспериментально основной вопрос - является ли гомогенная область термодинамически устойчивой или она стабилизуется с распадом на узкие области отдельных фаз. Еще сложнее реШить этот вопрос, если область гомогенности возникает на основе близких составов, различающихся лишь незначительно по содержанию энергии. Эти трудности неизбежно отражаются на величинах равновесных давлений, измеренных в области существования такю твердых фаз. [41]
Все лантаноиды, изученные при температурах, близких к плавлению, имеют ОЦК структуру. У европия, расположенного в центре группы лантаноидов, ОЦК структура устойчива, по-видимому, во всей области существования твердой фазы. У церия, подобно лантану, переход от гексагональной плотной к ОЦК упаковке происходит через ГЦК упаковку атомов. Самарий имеет специфическую ромбоэдрическую упаковку с расположением слоев АВАВСАСВС. Только у иттербия низкотемпературная фаза обладает гранецентрированной кубической упаковкой. [42]
![]() |
Высаливание с помощью твердого вещества. [43] |
При 29 С эта система имеет три различные области расслаивания. При 28 С области ограниченной растворимости увеличиваются, и появляется небольшой участок, соответствующий одновременному существованию трех жидких фаз. Любая тройная смесь внутри треугольника DEF образует взаимно нерастворимые растворы D, E и F. При 22 С этот участок увеличивается и, так как эта температура ниже точки плавления лаурилового спирта появляется область существования твердой фазы. [44]