Cтраница 2
Первый закон термодинамики будет изложен здесь в самом общем виде. В общей формулировке первый закон постулирует существование функции состояния, называемой энергией системы. [16]
Принцип Каратеодори очень близок к утверждению, что существует функция состояния системы, остающаяся постоянной при равновесном адиабатном изменении системы. Одной из форм постулата - второго закона термодинамики - может быть постулативное утверждение о существовании функции состояния - энтропии, изменения которой связаны с равновесным теплообменом. [17]
Таким образом, существование интегрирующего множителя отражает адиабатическую недостижимость некоторых состояний. Постулат об адиабатической недостижимости позволяет установить существование функции, для которой d Q р ds, и тем самым утверждается существование функции состояния энтропии. [18]
Отметим, что при использовании метода характеристических функций вдвое сокращается число первичных термодинамических параметров, так как для определения любой характеристической функции используется по одному параметру от каждой степени свободы, характеризуемой двумя параметрами. Кроме того, теплоемкости теряют роль самостоятельных параметров - калорических коэффициентов. Их удается вычислить, взяв вторые производные от F или G. Такая математическая экономность достигнута фактически за счет многократного использования теорем существования функций состояния S, U, F, G для нахождения всех возможных взаимосвязей между термодинамическими переменными. [19]
Существует ряд причин, почему второе начало термодинамики относится к числу наиболее трудных для изучения законов физики. Одна из них состоит в том, что второе начало было впервые сформулировано в виде некоторого суждения ( постулата) о свойствах тепловых машин, следствием которого явился вывод о существовании новой функции состояния - энтропии S, которая определяется из уравнения ( 1 21) и в явлениях теплообмена играет такую же роль, как объем системы v при рассмотрении работы расширения. В качестве такого постулата выступает, например, утверждение: невозможно построить периодически действующую машину, работающую за счет переноса теплоты от менее нагретых тел к более нагретым. В отличие от большинства основных законов физики фактическое содержание второго начала - существование функции состояния энтропии S - отделено от исходного постулата длинной цепью логических построений, а из самого постулата далеко не ясен его физический смысл. [20]
Существует ряд причин, почему второе начало термодинамики относится к числу наиболее трудных для изучения законов физики. Одна из них состоит в том, что второе начало было впервые сформулировано в виде некоторого суждения - ( постулата) о свойствах тепловых машин, следствием которого явился вывод о существовании новой функции состояния - энтропии S, которая определяется из уравнения ( 1 21) и в явлениях теплообмена играет такую же роль, как объем системы v при рассмотрении работы расширения. В качестве такого постулата выступает, например, утверждение: невозможно построить периодически действующую машину, работающую за счет переноса теплоты от менее нагретых тел к более нагретым. В отличие от большинства основных законов физики фактическое содержание второго начала - существование функции состояния энтропии S - отделено от исходного постулата длинной иепью логических построений, а из самого постулата далеко не ясен его физический смысл. [21]