Ионная сфера

Cтраница 3

В обычных условиях ионы мигрируют довольно медленно. Ионная сфера возмущается, и при малой скорости иона проявляется эффект запаздывания; однако ион остается в пределах своей ионной сферы и увлекает ее за собой. При очень высокой напряженности поля скорость миграции иона настолько значительна, что он покидает ионную сферу. Последняя вследствие конечного значения времени релаксации не успевает перестроиться. [31]

При таких условиях длительность периода колебаний превосходит время релаксации ионной сферы. Ионная сфера в течение каждого периода переменного тока деформируется, и, следовательно, протеканию переменного тока противодействует эффект релаксации. При высокой частоте переменного тока центральный ион колеблется в середине ионной сферы со столь незначительной амплитудой, что ионная сфера практически сохраняет сферическую симметрию, и эффект релаксации исчезает. Электрофоретический эффект проявляется и в этих условиях вследствие смещения катионов и анионов в каждый момент в противоположные стороны. Таким образом, проводимость, вызываемая эффектом дисперсии, возрастает в меньшей степени, чем можно ожидать благодаря влиянию поля на диссоциацию, и эквивалентная проводимость в высокочастотном поле предельного значения Л не достигает. [32]

В процессе образования гидрофобного золя рост ядра в той или иной стадии может быть приостановлен созданием так называемого адсорбционного слоя из ионов стабилизатора. Ионная сфера вокруг ядра коллоидной мицеллы состоит из двух слоев ( или двух сфер) - адсорбционного и диффузного. Адсорбционный слой слагается из слоя потенциалопределяющих ионов, адсорбированных на поверхности ядра и сообщающих ему свой заряд, и части противеионов, проникших за плоскость скольжения и наиболее прочно связанных электростатическими силами притяжения. Вместе с ядром эта ионная атмосфера образует как бы отдельный гигантских размеров многозарядный ион - катион или анион, называемый гранулой. Диффузный слой, расположенный за плоскостью скольжения, в отличие от адсорбционного не имеет в дисперсионной фазе резко очерченной границы. Этот слой состоит из противоионов, общее число которых равняется в среднем разности между всем числом потенциалопределяющих ионов и числом противоионов, находящихся в адсорбционном слое. [33]

Между ионными сферами электронная плотность очень мала. Сцепление внутри кристалла обеспечивается в основном за счет электростатических сил притяжения, действующих между зарядами противоположных знаков на ионах двух видов. Вследствие этого каждый ион стремится окружить себя как можно большим числом ионов противоположного знака. [34]

В первом приближении очень разбавленные растворы электролитов отличаются от растворов неэлектролитов ( аналогичных по составу во всех других отношениях) наличием ионной сферы. Центральный ион благодаря ионной сфере обладает электростатической потенциальной энергией, и это обусловливает разницу между химическими потенциалами ионов и нейтральных молекул в одинаковых условиях. [35]

Другой недостаток этих исходных предположений теории электролитов состоит в том, что уравнение Пуассона строго справедливо только для непрерывного распределения заряда, в то время как заряд ионной сферы имеет дискретное распределение. Кроме того, размер ионной сферы в действительности не так велик, чтобы можно было не учитывать размер носителей заряда по сравнению с ним и рассматривать избыточный заряд как континуум. Однако этот недостаток нельзя успешно устранить при условии сохранения требования к теории давать допускающие сравнение с экспериментами результаты. [36]

Усиление диссоциации слабых электролитов в электрическом поле с высокой напряженностью было рассмотрено Он-загером и Лю [118] новым теоретическим методом, отличающимся от применяемых ранее. Этот метод позволяет объяснить экранирующее влияние ионной сферы на кулоловское поле ионов. [37]

Температура влияет на факторы, определяющие свойства ионной сферы, и поэтому указанные эффекты при варьировании температуры заметно изменяются. [38]

Действительное значение / зависит от расположения ионов, но это расположение не влияет ни на порядок величины /, ни на его зависимость от корня кубического из концентрации у с: оно изменяет только численный множитель. В этих условиях соответствующая теории Дебая - Хюккеля ионная сфера имеет меньшую величину, чем действительное среднее расстояние до ближайших соседних ионов, что физически невозможно. Таким образом, очевидно, что в этих условиях теория плохо отражает действительность. Правильность описания, основанного на статистике, примененной в теории Дебая - Хюккеля, проверить невозможно, так как в более концентрированных растворах, чем значение с, на расстоянии 1 / х укладывается не более пяти положительных и отрицательных ионов. [39]

Происходит обменная адсорбция, в результате которой состав ионной сферы, окружающей частицы глины, меняется. В этих случаях каолинит ведет себя как кислота и, заменяя ионы водорода, образует различные соли одновалентных, двухвалентных и трехвалентных металлов. Если ионы водорода замещаются, например, ионами натрия, то получаются натриевые каолины, ионы кальция дают кальциевые каолины. Количество адсорбируемых глинистым веществом катионов зависит от его индивидуальных свойств и для каждой глины вполне определенно. Это количество называется адсорбционным комплексом и выражается в миллиэквивалентах. [40]

Линии постоянного отношения Ех / ЕТ для Fe по модели ТФ.| Давление электронов для А1 при температурах.| Энергия электронов для А1 при температурах. [41]

Во всех случаях область сильной неидеальности плазмы в модели ТФ, в которой холодное давление превышает тепловое, в простейших слетеровских МСИ описывается с большой ошибкой. Этот факт является следствием грубого учета сильных взаимодействий в модели ионной сферы при низких температурах и встроенности в слетеровские МСИ дискретной структуры уровней ионов. В то же время тепловые составляющие УРС и степень ионизации слетеровская МСИ описывает достаточно удовлетворительно. [42]

Чтобы описать распределение потенциала в ионной сфере более детально, рассмотрим произвольный ион, например / - и положительный ион с зарядом Zje. Так как раствор электролита в целом электрически нейтрален, общий заряд всей ионной сферы, окружающей центральный / - и ион, равен заряду центрального иона и противоположен по знаку. [43]

Если значение 1 / х является также мерой толщины ионной сферы и в этом случае, то следует учесть, что эта толщина измерена от расстояния г - а. Таким образом, в более концентрированных растворах дело обстоит так, как если бы ионная сфера проникала внутрь центрального иона. [44]

Однако наличие в мицелле второй - наружной-ионогенной ее части, образующейся в тот или иной момент роста ядра и придающей, коллоидной частице заряд, останавливает этот рост и стабилизирует золь в целом. По взглядам, развиваемым А. В. Ду-манским, Н. П. Песковым, С. М. Липатовым и др., стабилизирующая роль ионной сферы вокруг ядра мицеллы заключается не только в том, что она сообщает одноименный заряд коллоидным частицам, но и в том, что, во-первых, она парализует дальнейший рост кристаллических ядер, делая поверхность последних неактивными к такому росту и, во-вторых, благодаря способности ионов-стабилизаторов сольватироваться ( гидратироваться), как бы сообщает коллоидным частицам свойство кажущейся растворимости. Такой взгляд перекидывает мост от золей, как ложных, кажущихся растворов, к растворам истинным: нерастворимый ядерный комплекс, благодаря наличию на нем ионной сферы, делается как бы растворимым в данном растворителе, например в воде, подобно обычным растворимым молекулам. [45]

Страницы: 1 2 3 4