Ионная сфера

Cтраница 4

Таким образом, теоретическая модель предполагает бесструктурное распределение зарядов в бесструктурной жидкости с одинаковой диэлектрической проницаемостью. Распределение зарядов, вычисленное по уравнению Больцмана (5.1.1), указывает на то, что энергию EZiety, обусловленную ионной сферой, за исключением флуктуации, можно вычислить как среднее статистическое. Можно показать, однако, что это представление справедливо только для наиболее разбавленных растворов. Чтобы это осуществлялось, необходимо, чтобы 80 % заряда этого иона создавало вокруг себя сферически симметричное распределение, действующее вокруг центрального иона как континуум. Далее, эта часть ( 0 8) иона вместе с центральным ионом вызовет сферически симметричное распределение потенциала в следующем слое ( на расстоянии 25 - 46 А), в котором при этих условиях, согласно статистике, находятся в среднем 4 2 иона. [46]

В обычных условиях ионы мигрируют довольно медленно. Ионная сфера возмущается, и при малой скорости иона проявляется эффект запаздывания; однако ион остается в пределах своей ионной сферы и увлекает ее за собой. При очень высокой напряженности поля скорость миграции иона настолько значительна, что он покидает ионную сферу. Последняя вследствие конечного значения времени релаксации не успевает перестроиться. [47]

Сравнение данных по давлению р ( в 10 эрг / см, энергии Е ( в кэВ / атом и степени ионизации.| Профиль степени ионизации А1 в зависимости. [48]

В этой работе свободные параметры слетеровских МСИ предложено выбирать из условия описания экспериментальных данных по ударным адиабатам индивидуально для каждого вещества. При этом в модели используются модифицированные выражения для зависимости эффективных статве-сов от радиуса ячеек и более сложное ( чем в модели однородной ионной сферы) описание взаимодействия связанных и свободных электронов. [49]

В действительности входящая в дырочный комплекс дырка ( Т3) представляет собой локальный избыточный положительный заряд, который компенсируется отрицательными зарядами близлежащих кислородных ионов. Дырка благодаря своему движению ( при наличии определенной энергии активации) почти одновременно может принадлежать всем ионам металла Т, составляющим первую ионную сферу вокруг подвижного иона кислорода. Таким образом, при внедрении лития и кислорода и, следовательно, при появлении Т3 одновременно вовлекаются в единую систему несколько соседних ионов металла Т, образуя так называемую внутреннюю группу твердого раствора. [50]

Однако Онзагер и Провенчер [7] считают подобные представления чрезмерным упрощением реальных условий, по крайней мере по отношению к эффекту релаксации. Теорию электростатического взаимодействия невозможно применить, без - ограничений для растворов слабых электролитов, и предположение о зависимости релаксационного и электрофорети-ческого эффектов ионной сферы и химического равновесия лишь от концентрации свободных ионов не оправдано. Для более точного описания реального состояния растворов следует учесть кинетику рекомбинации ионов до молекул, так как скорость этого процесса не бесконечна. Если скорость рекомбинации по крайней мере сравнима со скоростью диффузии, а время жизни ассоциатов ( молекул) сравнимо со временем релаксации ионной сферы, релаксационный эффект проявляете значительно слабее. [51]

Заряд оказывается стабилизирующим факторол благодаря тому, что электрически заряженные частицы при своем движении не могут сталкиваться, ввиду возникшего между ними электростатического отталкивания. Электрическое состояние коллоидной частицы слагается из прочно связанного с частицей электрического заряда того или иного знака, определяющего собственно заряд частицы, и диффузной ионной сферы, состоящей у самой поверхности только из ионов знака, противоположного знаку заряда частицы, к которым по мере удаления от поверхности частицы начинают примешиваться ионы другого знака, постепенно переходя в обычное состояние ионов электролита в растворе. [52]

Ион мигрирует к областям, до которых его собственная сфера до смещения не простиралась. Поэтому новая ионная сфера рассматриваемого иона должна сформироваться в новом его положении, тогда ак позади движущегося иона часть первоначальной ионной сферы из-за диффузии составляющих сферу ионов должна сократиться. В этих условиях ионная сфера деформирована. [53]

Страницы: 1 2 3 4