Cтраница 3
Такая перестройка координационной сферы необходима в силу принципа Франка - Кондона, согласно которому перескок электрона и изменение электронного состояния частиц происходят мгновенно по сравнению с движением ядер. Перенос электрона между нормальными состояниями комплексов невозможен, так как при этом нарушался бы принцип сохранения энергии - образовались бы комплексы с расстояниями ион - лиганд, характерными для возбужденных состояний ионов окислителя и восстановителя. Поэтому перенос электрона происходит между ja - кими колебательно-возбужденными состояниями ионов, которые обеспечивают выполнение закона сохранения энергии. Обычно & Ge составляет 10 - 30 кДж / моль. [31]
![]() |
Оптическая изомерия у пирамидальных комплексов ( вид сверху. [32] |
Геометрическая правильность координационной сферы после введения в нее заместителей не сохраняется. [33]
Характер изменения координационной сферы реагирующих комплексов оказывает большое влияние на скорости реакций переноса электронов. [34]
Ввиду неопределенности координационной сферы иона Ni ( II) сопоставление прочности связи металл-кислород и пептидазной активности строго можно проводить лишь для Co ( II) -, Zn ( II) - и Мп ( П) - замещенных ферментов. [35]
![]() |
Структура октагидрата среднего ЭДТА-та лантана и калия. [36] |
ЭДТА насыщает координационную сферу только одного иона Ln3 -, образуя 5 пятичленных циклов, очень часто встречаются мастиковые структуры, где одна молекула лиганда принадлежит одновременно двум или более ионам РЗЭ. Примерами таких структур могут быть изображенные на рис. 1.2 и 1.3, структуры нитрилотриацетата и кислого глици-ната неодима. [37]
![]() |
Типы л-связей между CN и я-орбиталью центрального атома. [38] |
Если в координационную сферу входят двухатомные лиганды, например СМ -, то возникает возможность образования я-связей двух разных типов. [39]
Титан имеет незаполненную координационную сферу и действует, подобно кислоте Льюиса, присоединяя этилен в качестве дополнительного лиганда. [40]
Вода в координационной сфере многих катионов может быть заменена аммиаком и другими лигандами. Нерастворимыми в воде являются также соли Ag, Hg и Cu, для которых установлено кова-лентное строение. [41]
Протоны в координационной сфере Мп2 испытывают усиленную релаксацию, обусловленную взаимодействием с неспаренным электроном, а остальные протоны ( в растворе) имеют релаксационные характеристики, такие же, как и в чистой воде. [42]
При этих условиях координационная сфера может привести к экранированию заряда центрального иона металла и, таким образом, увеличить эффективный ионный радиус. Оба эти эффекта должны привести к уменьшению электростатического взаимодействия с молекулами растворителя. [43]
Таким образом, координационная сфера Th состоит из 2 тетраэдров ( дисфеноэдричсская) и к. [44]
![]() |
Структуры координационных сфер K4 [ Fe ( CN6 ], [ A1 ( H2O 6 ] C13, [ Fe ( CO5 ]. [45] |