Схема - льюис
Cтраница 1
Схема Льюиса и Эльбе окисления ацетилена вызывает некоторые сомнения. В связи с этим следует напомнить, что аналогичная реакция предполагается в качестве основного звена цепи и при окислении метана. [1]
Схема Льюиса охватывает также переходные формы от ко-валентной к ионной связи. Например в молекуле HF связывающая пара электронов смещена в сторону более электроотрицательного фтора. Поэтому внутри электрически нейтральной молекулы заряды смещены: атом водорода частично становится катионом, а атом фтора - частично анионом. [2]
 |
Схема строения атомов элементов 1, 2 и 3-го рядов периодической системы ( по Косселю - Писаржевскому. [3] |
Схемы Льюиса являются более универсальными, охватывают большую группу химических соединений как полярного, так и неполярного типа. [4]
Схемами Льюиса и Эльбе завершилась появившаяся в 1934 - 1937 гг. группа первых шести радикально-цепных схем окисления парафиновых углеводородов в газовой фазе. [5]
В схеме Льюиса и Эльбе нашли отражение представления Поупа, Дикстра и Эдгара: деградация альдегидной молекулы заменяется ступенчатым расщеплением ацильного радикала. [6]
 |
Схема строения атомов элементов 1, 2 и 3-го рядов периодической системы ( по Косселю - Писаржевскому. [7] |
В схеме Льюиса, так же как и Косселя, электроны распределены слоями вокруг ядра на основе теории Бора, но в целях большей наглядности эти электроны условно размещены не по круговым орбитам, как у Косселя, а в кубической системе, по вершинам кубов - октетная схема строения. По Льюису тенденция атомов принимать электронную конфигурацию инертного элемента осуществляется не путем перехода электронов от одного атома к другому, а путем образования одной или нескольких общих электронных пар. [8]
В схеме Льюиса и Эльбе принимается, что газофазное окисление углеводородов включает в себя элементарные процессы разветвления цепей. Одно из подтверждений этого авторы находят при рассмотрении уже известного ко времени появления их схемы опытного материала по зависимости скорости медленного окисления и пределов самовоспламенения углеводородов от температуры и давления ( см. стр. Здесь внимание Льюиса и Эльбе в первую очередь привлекают к себе высокая реакционная способность и воспламеняемость углеводородов при низких температурах. Эти свойства углеводородов являются, по мнению авторов, следствием особенно интенсивного при низких температурах процесса образования активных центров. [9]
Реакция 8 схемы Льюиса и Эльбе предполагает последовательную деградацию альдегидного радикала RCO. Крайняя сложность такого превращения делает его маловероятным в качестве элементарного процесса и это заставляет искать для него промежуточные стадии, сопровождающиеся менее глубокой перестройкой реагирующих частиц. [10]
За исключением схемы Льюиса и Эльбе, в остальных схемах, в которых предполагается образование конечных продуктов из альдегидов, пути этого образования не были подвергнуты детальной расшифровке. Вместо этого авторы схем записывают суммарные молекулярные уравнения. Как было показано выше, Льюис и Эльбе, приняв деградационную концепцию Поупа, Дикстра и Эдгара, впервые в литературе по окислению углеводородов предложили цепной механизм для превращения альдегидов в конечные продукты. Рассмотрение этого механизма и некоторые соображения по его поводу были сделаны выше ( см. стр. [11]
Аналогично, по схеме Льюиса основания - это доноры электронов, нуклеофильные частицы с неподеленными электронными парами ( Х -, ОН -, RO -, О, N, S), а кислоты - это акцепторы электронов, электрофильные частицы. Так, углерод и протон являются сильными кислотами. [12]
Несмотря на это, схема Льюиса и Эльбе, обладающая кажущейся логической стройностью, пожалуй, в большей степени, чем другие цепные схемы окисления насыщенных углеводородов, формальна, что обусловлено недостаточным экспериментальным обоснованием и вытекающей отсюда гипотетичностью отдельных участвующих в ней элементарных превращений. [13]
Для определения у ( в рамках схемы Льюиса и Ренделла поступают так. Заметим, что в (6.7) в качестве Р входит полное давление смеси. [14]
Из всего вышесказанного ясно, что схеме Льюиса присущи серьезные недостатки; она не в состоянии объяснить парамагнетизм молекулы кислорода. [15]
Страницы: 1 2