Cтраница 2
Кроме того, из последующих многочисленных исследований стало очевидным, что на ранних стадиях окисления парафиновых углеводородов, особенно при низких температурах, констатируется лишь образование альдегидов, перекисей и окислов углерода, а не олефинов. Это также не совпадает с идеей схемы Льюиса. [16]
Схема эта почти не приобрела сторонников, так как последующее изучение кинетики накопления продуктов окисления парафиновых углеводородов показало, что соответствующие олефины не являются в этих случаях промежуточными веществами, поскольку их концентрация по ходу реакции не проходит через максимум. А именно это должно было бы быть согласно схеме Льюиса. [17]
Беккера и Иоста обусловлено относительным их удалением и сближением в пространстве, в схеме Льюиса и Эльбе - уменьшением и увеличением поверхности пламени и объемной скорости горения, вследствие периодического изменения наклона фронта пламени. Но в основе всех этих схем лежит неприменимая к стационарной детонации гипотеза о разделении в пространстве ударной волны и пламени. Отметим, что привлекаемые в качестве экспериментального обоснования этой гипотезы - шлирен-фотография Бона самовоспламенения перед фронтом ударной волны, или же опыты Льюиса и Эльбе ( упоминавшиеся на стр. [18]
Веккера и Иоста обусловлено относительным их удалением и сближением в пространстве, в схеме Льюиса и Эльбе - уменьшением и увеличением поверхности пламени и объемной скорости горения, вследствие периодического изменения наклона фронта пламени. Но в основе всех этих схем лежит неприменимая к стационарной детонации гипотеза о разделении в пространстве ударной волны и пламени. Отметим, что привлекаемые в качестве экспериментального обоснования этой гипотезы - шлирен-фотография Бона самовоспламенения перед фронтом ударной волны, или же опыты Льюиса и Эльбе ( упоминавшиеся на стр. [19]
Эти схемы взаимодействия между кислотами и основаниями разной зарядности отличаются от схемы Бренстеда наличием промежуточных комплексов, образованных за счет водородных связей. Часть этих комплексов обладает характером ионных пар. В сущности рассматриваемые комплексы соответствуют продуктам взаимодействия исходной или сопряженной с ней пары кислоты и основания в качестве обобщенных кислоты и основания согласно схеме Льюиса. [20]
Теперь расположение электронов обеспечивает каждому атому кислорода по восемь электронов на валентных орбиталях ( все четыре электрона, изображенные между атомами, обобществлены между обоими атомами), как в неоне; эта формула показывает, что в молекуле кислорода должна быть двойная связь. Единственным недостатком этой простой схемы можно считать то, что в соответствии с ней молекула кислорода должна быть диамагнитной. Парамагнетизм, который, по-видимому, требует структуры с ординарной связью (5.4), доставлял в течение последних тридцати лет массу неприятностей преподавателям химии первых курсов до тех пор, пока не получил широкого распространения метод молекулярных орбиталей. Как правило, о парамагнетизме кислорода раньше старались просто не упоминать, предполагая, очевидно, что, если не обращать на него внимания, он исчезнет сам. Для того чтобы устранить этот недостаток схемы Льюиса, необходим метод МО. [21]