Cтраница 4
Приведенные данные показывают, что характер промежуточных соединений, образующихся при окислении циклогексанола азотной кислотой, зависит от температуры реакции. В интервале 50 - 70 С, по-видимому, представлены оба направления. В соответствии с этим схема механизма реакции ( рис. 55), в которой мы попытались обобщить известные из литературы сведения об основных промежуточных соединениях, разделена соответственно на низкотемпературную, смешанную и высокотемпературную области, хотя резкой границы между ними не существует. [46]
Так как точность и воспроизводимость измерений ограничены, а число кинетических параметров при большом числе стадий может быть значительно, опытное обоснование гипотезы о механизме реакции может стать неубедительным. К измеряемым величинам, характеризующим скорость реакции, добавляются новые измеряемые величины: скорости перехода меченых атомов в ходе реакции. Пометив атомы в молекулах какого-либо участника реакции, можно определить скорость, с которой меченые атомы уходят из этих молекул в молекулы других участников реакции. Скорости перехода меченых атомов полностью определяются схемой механизма реакции и константами скорости элементарных реакций, при условии, что в системе нет других путей перехода меченых атомов, кроме вытекающих из схемы механизма. Это дает возможность в ряде случаев проверить гипотезу о механизме реакции более однозначно, чем на основе одних лишь измерений скорости реакции. [47]